Moja próba
W pierwszym przypadku:
$ \ ce {H +} $ dodaje się do grupy $ \ ce {OH} $, dając nam karbokację. Powstałe w ten sposób karbokation jest wyjątkowo stabilne dzięki wiązaniu wstecznemu. Zastanawiam się, dlaczego miałby ulec rozszerzeniu, mimo że odkształcenie nie jest tutaj czynnikiem, ponieważ odkształcenie pierścienia w pierścieniu cyklobutanu wynosi ~ 26,3 USD \ \ mathrm {kcal / mol} $, a w pierścieniu cyklopropanu ~ 27,5 USD \ \ mathrm {kcal / mol} $.
W drugim przypadku:
Ponownie $ \ ce {H +} $ dodaje się do grupy $ \ ce {OH} $, dając nam trzeciorzędną karbokację z siedem struktur hiperkoniugujących. Dlaczego miałby podlegać ekspansji pierścieni, dając wtórną karbokację tylko z dwiema strukturami hiperkoniugującymi? Myślę, że opiera się na odkształceniu pierścienia w tym przypadku, ponieważ odkształcenie pierścienia w pierścieniu pięcioczłonowym wynosi ~ 6,2 \ \ mathrm {kcal / mol} $, podczas gdy odkształcenie pierścienia w pierścieniu sześcioczłonowym wynosi ~ 0,1 $ \ \ mathrm {kcal / mol} $.
Źródło : Advanced Problems In Organic Chemistry, MS Chouhan, wydanie 11; Dział - Węglowodory (alkeny); Pytanie 180 w najnowszym wydaniu