Pytanie:
Kondensacja Claisena
waterlemon
2015-06-14 01:51:23 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Claisen condensation mechanism

Czy dwa ostatnie kroki nie są zbyteczne? Po prostu nie widzę, czym różni się czwarta i ostatnia forma.

Etap deprotonowania jest zasadniczo nieodwracalny ze względu na kwasowość protonu. Do tego momentu kroki są odwracalne i faworyzują lewą stronę równowagi. Deprotonacja jest często nazywana siłą napędową reakcji, ponieważ gdy reakcja pokonuje przeciwności i osiąga ten etap reakcji, uniemożliwia jej powrót do materiału wyjściowego przez to „nieodwracalne” deprotonowanie. Kwaśna obróbka daje produkt. Gdyby nie mogło nastąpić deprotonowanie, odzyskiwany byłby tylko materiał wyjściowy.
Trzy odpowiedzi:
bon
2015-06-14 02:04:43 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Masz rację, że nie ma różnicy między ostatnią czwartą a ostatnią pokazaną cząsteczką.

Jednak termodynamiczną siłą napędową kondensacji Claisena jest tworzenie wysoce stabilnego enolanu z $ \ beta $ ketoester, czyli w twoim przypadku $ \ beta $ diketon.

enter image description here

Aby powstał stabilny enolan, oryginalny ester musi mieć co najmniej dwa $ \ alpha $ wodory tak, że na końcu został przynajmniej jeden do deprotonowania. Dlatego kondensacja Claisena nie będzie działać z estrami zawierającymi tylko jeden wodór $ \ alpha $ (i oczywiście nie z estrami bez wodorów $ \ alpha $).

Po zakończeniu reakcji prowadzącej do produktu enolanowego , można go zakwaszać, jak pokazano na schemacie reakcji, aby uzyskać neutralną cząsteczkę.

Ben Norris
2015-06-14 05:55:18 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Reakcja Claisena zachodzi w silnej zasadzie $ (\ ce {RO -}) $, która jest sprzężoną zasadą alkoholu $ (\ text {p} K_a \ około 16-18) $; podczas gdy dla związku $ \ beta $ -dicarbonyl, $ \ text {p} K_a \ około 10 $. Czwarta cząsteczka nie może pomóc, ale zostanie zdeprotonowana w silnie zasadowej mieszaninie reakcyjnej, aby wytworzyć piątą cząsteczkę. Aby zreformować pożądany produkt, należy dodać kwas.

Ian Fang
2015-06-14 05:56:07 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Czwarta i ostatnia struktura są takie same, ale ostatnie dwa kroki nie są zbędne, ponieważ czwarta struktura jest zużyta zaraz po jej wygenerowaniu i nie będzie się utrzymywać, podczas gdy po dodaniu kwasu ostatnia struktura przetrwa.

Zwróć uwagę na stan ostatniego kroku (kwas). Wszystkie kroki poza ostatnim krokiem miały miejsce w konsekwencji po zmieszaniu dwóch materiałów wyjściowych z bazą. Ostatni krok następuje po dodaniu kwasu.

W warunkach zasadowych (alkoholany), beta-ketoester wytworzony w etapie 3 zostanie natychmiast zdeprotonowany z wytworzeniem drugiej piątej struktury enolanowej, która będzie protonowana po dodaniu źródła protonu (w tym przypadku kwasu).



To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...