Tak, związki chiralne osiowo mają jednostkę stereogeniczną. Bifenyle (takie jak BINOL) i alleny to powszechne typy związków, które wykazują osiową chiralność. Jak opisujesz, w przypadku BINOL jednostką stereogeniczną jest zbiór atomów obejmujący atomy węgla łączące grupy arylowe i jeden węgiel dalej od złącza biarylowego. Opis IUPAC ma po prostu na celu zdefiniowanie kąta skręcenia lub pomyślenie w inny sposób, zdefiniowanie dwóch płaszczyzn wokół osi.

Jeśli tak, przypuśćmy, że temperatura wzrosła do punktu, w którym zachodzi spontaniczna racemizacja (i załóżmy, że wszelkie reakcje uboczne lub rozkład można zignorować). Czy ten łańcuch nie jest już jednostką stereogeniczną?

To świetne pytanie, które zmusza nas do zastanowienia się, co rozumiemy przez „stabilny” i w jakich warunkach jest czymś stabilnym.

Odniesienie do „stabilnej konformacji” oznacza, że ​​te dwie konformacje nie mogą się wzajemnie przekształcić w temperaturze otoczenia. W BINOL istnieje ograniczona rotacja wokół wiązania biarylowego, co oznacza, że ​​dwa stereoizomery nie mogą się wzajemnie przekształcać w warunkach otoczenia.

Pomyślmy o znacznie prostszym związku z czterema atomami węgla w rzędzie, który można wykorzystać do zdefiniować kąt skręcenia: butan. Konformacja gauche faktycznie spełnia definicję chiralności: jej lustrzane odbicie nie daje się nałożyć na siebie. Jednak nie uważamy butanu za jednostkę stereogeniczną (lub uważamy butan za związek chiralny), ponieważ te dwie konformacje mogą łatwo ulegać wzajemnej konwersji w temperaturze pokojowej.

Więc to są dwa końce spektrum, jeśli weźmiemy pod uwagę temperaturę pokojową: BINOL ma pierwiastek stereogeniczny, ale butan nie.

Powiedzmy, że podgrzewamy (S) -BINOL do temperatury, która umożliwia rotację wokół wiązania biarylowego. Jak mówisz, próbka ulegnie racemizacji. W tej temperaturze związek nie ma już jednostki stereogenicznej, ponieważ rotacja nie jest już ograniczona. Pozwól próbce ostygnąć, a jednostka stereogeniczna powróci, chociaż próbka będzie racemiczna.