Pytanie:
Termodynamiczne wyprowadzenie idealnego prawa gazu
a-cyclohexane-molecule
2017-05-09 09:18:47 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Prawo gazu doskonałego jest prawdopodobnie najlepiej znanym równaniem stanu i dopuszcza zarówno wyprowadzenie na podstawie kinetycznej teorii gazów, jak i mechaniki statystycznej. Ale są to obie teorie mikroskopowe, a prawo gazu doskonałego to równanie makroskopowe.

  • Czy prawo gazu doskonałego można wyprowadzić wyłącznie z makroskopowej termodynamiki, bez uciekania się do teorii mikroskopowych? Jeśli tak to jak? Jeśli nie, dlaczego nie?

Załóżmy teraz, że $$ U = \ frac {3} {2} Nk_ \ text {B} T, $$, tak jak w przypadku ideału jednoatomowego gaz.

  • Czy możemy teraz wyprowadzić równanie gazu doskonałego?

Może coś do rozważenia w związku z drugim pytaniem. Z termodynamiki, $$ P = - \ left (\ frac {\ part U} {\ part V} \ right) _ {S, N} = - \ frac {3} {2} Nk_ \ text {B} \ left (\ frac {\ częściowe T} {\ częściowe V} \ right) _ {S, N} \ stackrel {?} {=} \ frac {Nk_ \ text {B} T} {V} \ quad \ Longleftrightarrow \ quad \ left (\ frac {\ częściowe T} {\ częściowe V} \ right) _ {S, N} \ stackrel {?} {=} - \ frac {2} {3} \ frac {T} {V}, $$ gdzie $ \ stackrel {?} {=} $ jest czytane "ma być pokazane jako równe." Przypuszczam, że to interesująca tożsamość, ale nie jestem pewien, czy i gdzie mogę stąd wyjść. Jak zwykle każda pomoc jest mile widziana.

w drugiej części musisz zamienić różnice różnicowe $ \ frac {dU} {dT} = \ frac {3} {2} Nk \ frac {dV} {dV} = 3nR $, a następnie $ dU = \ frac {3} { 2} nRdT $ -> $$ U = \ frac {3} {2} nRT $$ (przypuszczam, że w ramach stałej). Jeśli N = Navogadro, U = $ \ frac {3} {2} RT $
Dwa odpowiedzi:
porphyrin
2017-05-09 13:34:51 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Klasyczna termodynamika nie dopuszcza istnienia molekuł, więc jeśli wyprowadza się prawo gazowe, to nie może odwoływać się do żadnych molekularnych pomysłów dotyczących natury materii.

Potencjał chemiczny doskonałego czystego gazu w temperaturze T i ciśnienia p i $ p ^ {\ mathrm {o}} $ są zdefiniowane jako $$ \ mu = \ mu ^ {\ mathrm {o}} + RT \ ln (p / p ^ {\ mathrm {o}}) $$ Możemy wybrać $ p ^ {\ mathrm {o}} $ jako jedność, a następnie $$ \ mu = \ mu ^ {\ mathrm {o}} + RT \ ln (p) $$ To nadal jest poprawne wymiarowo, ponieważ $ p ^ {\ mathrm {o}} = 1 \ pu {~ bar} $ i tak jak wybraliśmy temperaturę, $ \ mu ^ {\ mathrm { o}} $ jest standardowym potencjałem chemicznym, który jest jedynie funkcją temperatury.

Różnicowanie potencjału chemicznego przy stałej T daje $$ \ left (\ frac {\ Partial \ mu} {\ part p} \ right) _T = \ frac {RT} {p} $$

Aby znaleźć inne wyrażenie na pochodną, ​​możemy użyć $$ dG = -SdT + Vdp + \ Sigma \ mu_idn_i $$ za $ dn_i $ moli gatunku i daje. Dla czystego gatunku możemy porzucić indeks dolny i i zamienić sumę na $ \ mu dn $ then $$ \ left (\ frac {\ części \ mu} {\ części p} \ right) _T = \ frac {\ częściowe} {\ częściowe n} \ left (\ frac {\ częściowe G} {\ częściowe p} \ right) _T = V_m $$ gdzie $ V_m $ to objętość na mol.

Porównanie tych dwóch pochodnych daje $ V_m = RT / p $ lub $$ pV = nRT $$

Zatem definicja potencjału chemicznego zawiera implicite prawo gazu doskonałego.

dziękuję za odpowiedź. Czy w tych ramach można uzasadnić definicję potencjału chemicznego?
Właściwie uważam, że to wyprowadzenie jest niezadowalające, ponieważ ma nieco kolisty charakter, ale obecnie nie widzę sposobu na obejście tego.
hyportnex
2017-06-16 16:21:40 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Odpowiedź jest prawie: zaczynając od $ 1 ^ {st} $ prawa $ dU = TdS-pdV $ częściowe różnicowanie daje $$ \ left (\ frac {\ części U} {\ częściowy V} \ right) _T = T \ left (\ frac {\ częściowe S} {\ częściowe V} \ right) _T - p \ tag {1} \ label {1} ​​$$ i teraz zastosuj relację Maxwella do prawej strony i uzyskaj $$ \ left (\ frac {\ częściowe U} {\ częściowe V} \ right) _T = T \ left (\ frac {\ part p} {\ częściowe T} \ right) _T - p \ tag {2} \ label {2 } $$ Zauważ, że dla gazu doskonałego (prawo Joule'a) $ U = f (T) $, a więc $$ \ left (\ frac {\ częściowe U} {\ częściowe V} \ right) _T = 0 \ tag {3 } \ label {3} $$ tak, że $ T \ left (\ frac {\ part p} {\ part T} \ right) _T - p = 0 $ a także $ \ left (\ frac {\ part p} { \ częściowe T} \ right) _T = \ frac {p} {T} $. Możemy to zintegrować w postaci $$ \ text {ln} p = \ text {ln} T + g (V) $$ lub $$ ph (V) = T \ tag {4} \ label {4} $$ dla jakaś funkcja $ h (V) $ objętości $ V $.

Na koniec potrzebujemy prawa Boyle'a (stąd odpowiedź brzmi „prawie”), zgodnie z którym dla gazu doskonałego iloczyn $ pV $ zależy tylko od temperatury. Po zastosowaniu do $ (4) $ daje nam to $ V \ propto h (V) $, a to jest po prostu równanie gazu doskonałego stanu $$ pV \ propto T \ tag {5} \ label {5} $$



To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...