Anoda to elektroda, w której zachodzi reakcja utleniania
\ begin {align} \ ce {Red -> Ox + e -} \ end {align}
katoda jest elektrodą, w której zachodzi reakcja redukcji
\ begin {align} \ ce {Ox + e- -> Red} \ end {align}
. Tak definiuje się katodę i anodę.
Ogniwo galwaniczne
Teraz, w ogniwie galwanicznym, reakcja przebiega bez zewnętrznego potencjału. Ponieważ na anodzie zachodzi reakcja utleniania, w wyniku której powstają elektrony, w trakcie reakcji dochodzi do nagromadzenia ładunku ujemnego, aż do osiągnięcia równowagi elektrochemicznej. Zatem anoda jest ujemna.
Z drugiej strony na katodzie zachodzi reakcja redukcji, która zużywa elektrony (pozostawiając jony dodatnie (metalu) na elektrodzie), a tym samym prowadzi do nagromadzenia dodatniego ładunku w trakcie reakcji, aż do osiągnięcia równowagi elektrochemicznej. Zatem katoda jest dodatnia.
Ogniwo elektrolityczne
W ogniwie elektrolitycznym przykłada się zewnętrzny potencjał, aby wymusić reakcję w przeciwnym kierunku. Teraz rozumowanie jest odwrotne. Na elektrodzie ujemnej, gdzie wytworzyłeś wysoki potencjał elektronowy za pośrednictwem zewnętrznego źródła napięcia, elektrony są „wypychane” z elektrody, zmniejszając w ten sposób utlenione formy $ \ ce {Ox} $, ponieważ poziom energii elektronów wewnątrz elektrody ( Level) jest wyższy niż poziom energii LUMO $ \ ce {Ox} $, a elektrony mogą obniżyć swoją energię, zajmując ten orbital - można powiedzieć, że mamy bardzo reaktywne elektrony. Zatem elektroda ujemna będzie tą, w której zajdzie reakcja redukcji, a zatem jest to katoda.
Na elektrodzie dodatniej, gdzie wytworzyłeś niski potencjał elektronowy za pośrednictwem zewnętrznego źródła napięcia, elektrony są „zassane” przez elektrodę, pozostawiając za sobą zredukowaną substancję $ \ ce {Red} $, ponieważ poziom energii elektronów wewnątrz elektrody ( Fermi Level) jest niższy niż poziom energii HOMO $ \ ce {Red} $. Więc elektroda dodatnia będzie tą, w której zajdzie reakcja utleniania, a więc jest anodą.
Opowieść o elektronach i wodospadach
jest pewne zamieszanie dotyczące zasad, na których działa elektroliza, spróbuję to wyjaśnić za pomocą metafory. Elektrony przepływają z obszaru o wysokim potencjale do obszaru o niskim potencjale, podobnie jak woda spada w dół wodospadu lub spływa po pochyłej płaszczyźnie. Powód jest ten sam: woda i elektrony mogą w ten sposób obniżyć swoją energię. Teraz zewnętrzne źródło napięcia działa jak dwie duże rzeki połączone z wodospadami: jedna na dużej wysokości, która prowadzi w kierunku wodospadu - to byłby biegun ujemny - i druga na małej wysokości, która prowadzi z dala od wodospadu - to byłby plus Polak. Elektrody byłyby jak punkty rzeki tuż przed lub za wodospadami na tym obrazku: katoda jest jak krawędź wodospadu, gdzie woda spada, a anoda jest jak punkt, do którego woda spada.
Ok, co dzieje się podczas reakcji elektrolizy? Na katodzie sytuacja na dużej wysokości. Więc elektrony płyną do „krawędzi swojego wodospadu”. Chcą „spaść”, bo za nimi rzeka pcha w stronę brzegu wywierając swego rodzaju „ciśnienie”. Ale gdzie mogą spaść? Druga elektroda jest oddzielona od nich roztworem i zwykle membraną. Ale są cząsteczki $ \ ce {Ox} $, które mają stany puste, które energetycznie leżą poniżej elektrody. Te puste stany są jak małe stawy leżące na niższej wysokości, do których może wpaść trochę wody z rzeki. Więc za każdym razem, gdy taka cząsteczka $ \ ce {Ox} $ zbliża się do elektrody, elektron korzysta z okazji, aby do niej przeskoczyć i zredukować ją do $ \ ce {Red} $. Nie oznacza to jednak, że elektrodzie nagle brakuje elektronu, ponieważ rzeka natychmiast zastępuje „wypchnięty” elektron. A źródło napięcia (źródło rzeki) nie może wyschnąć od elektronów, ponieważ pobiera je z gniazdka elektrycznego.
A teraz anoda: Na anodzie mamy sytuację na małej wysokości. Więc tutaj rzeka leży niżej niż wszystko inne. Teraz możesz sobie wyobrazić stany HOMO cząsteczek $ \ ce {Red} $ jako małe jeziora zaporowe leżące na większej wysokości niż nasza rzeka. Kiedy cząsteczka $ \ ce {Red} $ zbliża się do elektrody, to tak, jakby ktoś otwierał śluzy zapory jeziora zaporowego. Elektrony przepływają z HOMO do elektrody, tworząc w ten sposób cząsteczkę $ \ ce {Ox} $. Ale elektrony nie pozostają w elektrodzie, że tak powiem, są unoszone przez rzekę. A ponieważ rzeka jest tak ogromnym bytem (dużo wody) i zwykle wpada do oceanu, dodana do niej niewielka „woda” nie zmienia rzeki zbytnio. Pozostaje taki sam, niezmieniony, więc za każdym razem, gdy śluza zostanie otwarta, woda z jeziora zaporowego spadnie na tę samą odległość.