Pytanie:
Azotowanie pirolu kwasem siarkowym i azotowym
J. LS
2015-04-22 13:01:21 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Czy 2,5-dinitropirol byłby produktem nitrowania pirolu za pomocą $ \ ce {H2SO4 / HNO3} $? Wygląda na to, że 2,5-dinitropirol nie powstaje przy użyciu $ \ ce {Ac2O / HNO3} $ (ref 1). Czy to tylko z powodu zastosowanych łagodnych warunków, czy też odzwierciedla to, że pierścień pirolowy jest bardziej dezaktywowany przez pierwsze nitrowanie niż pierścień benzenowy?

1 Cooksey, A. R .; Morgan, K. J .; Morrey, D. P. Nitropyrole - II: nitracja pirolu. Tetrahedron 1970, 26 (21), 5101–5111. DOI: 10.1016 / S0040-4020 (01) 93163-1

Pirol jest bardziej aktywowany w kierunku elektrofilowej substytucji aromatycznej, z powodu oddawania elektronów atomu azotu.
Tak, ale czy 2-nitropirol jest aktywowany w kierunku podstawienia elektrofilowego w porównaniu z nitrobenzenem? Zakładam, że tak by było, ale wtedy niefunkcjonalizowane dinitropyrole powinny być stosunkowo łatwe do wykonania (chyba że trudne warunki powodują inne reakcje uboczne). Przepraszam, jeśli nie byłem pewien!
Jeden odpowiedź:
Klaus-Dieter Warzecha
2015-04-22 16:27:06 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Czy 2,5-dinitropyrol byłby produktem nitrowania pirolu za pomocą $ \ ce {H2SO4 / HNO3} $?

Wątpię i wolałbym się dużo spodziewać smoły, która ma być utworzona tutaj. Pirol ma tendencję do polimeryzacji katalizowanej kwasem!

Od dziesięcioleci odczynnikiem z wyboru jest azotan acetylu, powstający przez dodanie dymiącego kwasu azotowego do bezwodnika octowego.

Mononitracja pirolu przeważnie daje 2-nitropirol, któremu towarzyszą niewielkie ilości 3-nitropirolu. (K.J. Morgan i D.P. Morrey, Tetrahedron , 1966 , 22 , 57–62. DOI).

W przypadku 1-metylopirolu, wydajność 3-nitropirolu jest nieco większa (HJ Anderson, Canad. J. Chem , 1957 , 35 , 23–29). Jeśli chcesz jeszcze więcej izomeru 3-nitro, bardziej obszerny podstawnik alkilowy ( t-Bu ) lub N-sililowanie z $ \ ce {((CH3) CH) 2SiCl} $ jest opłacalne podejście.

W wyniku azotowania 2-nitropirolu w -15 ° C kwasem azotowym w bezwodniku octowym otrzymano mieszaninę 2,4 i 2,5-dinitropirolu w proporcji 4: 1 z całkowitą wydajnością 61%. (R. Alan Jones, Gerritt P. Bean, The Chemistry of Pyrroles: Organic Chemistry: A Series of Monographs , Vol. 34, Academic Press, s. 124)

W tym miejscu należy wskazać na obawy dotyczące bezpieczeństwa, szczególnie w przypadku pracy ze stężonym kwasem azotowym i wszelkimi warstwami organicznymi.


ⓘ
To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...