Chociaż prawdą jest, że istnieją polijodki, jon $ \ ce {I4 ^ 2 -} $ ma zupełnie inną geometrię niż cząsteczka $ \ ce {IF3} $. Jon jest najłatwiej postrzegany jako dwie cząsteczki jodu przyczepione na końcach, a zespół jest związany, ponieważ dwa dodatkowe elektrony są wpuszczane w kombinację fazową orbitalu $ \ ce {I (p_z) -I (p_z)} $ antybakteryjnego po obu stronach . Jest to wiązanie między fragmentami i przeciwdziałanie w tych fragmentach. Ponieważ poszczególne cząsteczki nie mogą nic zrobić z dodatkowymi dwoma elektronami, najlepiej jest po prostu pozostać razem i ustabilizować je razem.

Dlaczego nie ma $ \ ce {I4} $, czyli izostrukturalne do $ \ ce {IF3} $, to dlatego, że stabilność międzyhalogenu jest silnie uzależniona od jonowego charakteru wiązań. Niedawna praca ^[1,2] wykazała, że ​​wiązanie w halogenach jest zdominowane przez oddziaływania "przesunięcia ładunku", w których podstawowy stan kowalencyjny jest stabilizowany przez stany jonowe, w których oba elektrony wiązania są przenoszone do jednego z atomów (np. $ \ ce {FF} $ jest stabilizowane przez stany $ \ ce {F + -F -} $ i $ \ ce {F ^ - F +} $). Ta stabilizacja jest spowodowana silnie elektroujemnymi atomami. Stabilność wyższych interhalogenów zależy od tej stabilizacji „przesunięcia ładunku”. Ponieważ I jest dużo mniej elektroujemny niż F, ta stabilizacja przesunięcia ładunku jest znacznie słabsza (i jest to również powód, dla którego prawie wszystkie wyższe interhalogeny mają fluor jako partnera wiążącego). Ponieważ ta stabilizacja przesunięcia ładunku jest nieobecna, 4 jody są znacznie szczęśliwsze, gdy rozpadają się na 2 cząsteczki $ \ ce {I2} $.

1. Sason Shaik, David Danovich, Wei Wu i Philippe C. Hiberty, Nature Chemistry 2009, 1 , 443 - 449. DOI: 10.1038 / nchem.327
2. Daniel S. Levine, Paul R. Horn, Yuezhi Mao i Martin Head-Gordon, J. Chem. Theory Comput. 2016, 12 (10), 4812–4820. DOI: 10.1021 / acs.jctc.6b00571