Pytanie:
Czy do tworzenia kompleksu niezbędne jest środowisko wodne? jeśli tak, dlaczego?
Megha
2012-05-01 12:29:48 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Jeśli suchy gazowy amoniak przepuszcza się przez bezwodny siarczan miedzi, czy zmieni kolor na niebieski (z powodu tworzenia się kompleksu tetraaminokopper (II))? A może chlorek srebra utworzy kompleks diaminosrebra (I) w ciekłym amoniaku?

Jeśli powyższe kompleksy nie powstają w środowisku niewodnym, dlaczego tak jest?

Dwa odpowiedzi:
#1
+10
Richard Terrett
2012-05-01 13:07:34 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Należy zauważyć, że amoniak jest słabo polarnym rozpuszczalnikiem i że (na przykład) $ \ ce {[Cu (NH3) 6] ^ 2 +} $ można przygotować w reakcji z ciekłym amoniakiem 1 sup>. Opis geometrii (dwie strony wcześniej) $ \ ce {CuSO4.5H2O} $ (czyli zawierającego kwadratową płaską jednostkę $ \ ce {[Cu (H2O) 4] ^ 2 +} $ z dwoma dodatkowymi $ \ ce { [SO4] ^ 2 -} $ powyżej i poniżej płaszczyzny) sugeruje, że ligandy aminowe mogą pełnić podobną rolę do wody.

Należy pamiętać, że przepuszczenie amoniaku przez ciało stałe prawdopodobnie będzie oznaczać, że jeśli reakcja zdarza się, że nastąpi to tylko w pobliżu powierzchni ziaren.

Odpowiadając na twoją drugą sugestię, Housecroft i Sharpe 1 identyfikują reakcję powodującą $ \ ce {[Ag (NH3) 4] +} $ od $ \ ce {Ag2O} $ w płynie $ \ ce {NH3} $.

Mam nadzieję, że to pouczające.

[1] Housecroft, CE; Sharpe, A. G. Inorganic Chemistry, 2nd Edition; Pearson Prentice Hall, 2005; pp. 635–637, 693.

#2
+4
Jan
2015-10-29 15:46:21 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Nie mogę odpowiedzieć na temat kompleksu $ \ ce {[Ag (NH3) 2] +} $, ponieważ nie wiem o nim wystarczająco dużo.

Tak wiedzmy jednak, że kompleks tetraamminekopper (II) lepiej jest uważać za kompleks tetraamminedukwacopper (II) $ \ ce {[Cu (H2O) 2 (NH3) 4] ^ 2 +} $. Strukturalnie, cztery ligandy aminowe tworzą prawie kwadratową płaską geometrię wokół kationu miedzi i mają raczej krótkie długości wiązań. Dwa ligandy wodne znajdują się w pozycjach osiowych ( trans jeśli chcesz) i mają znacznie większą długość wiązania z powodu zniekształcenia Jahna-Tellera. Kompleks znajduje się pomiędzy ośmiościenną i kwadratową geometrią płaską. skrypt internetowy profesora Klüfersa do jego ogólnego i nieorganicznego kursu chemii podaje $ \ ce {Cu-N} $ długości obligacji 203 $ ~ \ mathrm {pm} $ i $ \ ce {Cu-O} $ obligacje o długości 251 $ ~ \ mathrm {pm} $. Jest to zgodne z $ \ ce {[Cu (H2O) 6] (ClO4) 2} $, gdzie równikowe tlenki są 195 $ ~ \ mathrm {pm} $ z centralnego jonu miedzi, a osiowe 238 $ ~ \ mathrm {pm } $.

W ciekłym amoniaku nie ma cząsteczek wody, które mogłyby zostać użyte do wytworzenia tego kompleksu. Zamiast tego, jak słusznie stwierdził Richard, powstaje kompleks heksaamminekopperu (II). Można również argumentować, że stężenie amoniaku w ciekłym amoniaku jest wystarczająco wysokie (w porównaniu do stężeń amoniaku w roztworach wodnych), że można wypełnić wszystkie sześć miejsc koordynacyjnych.

Ogólnie rzecz biorąc, nie ma ograniczeń dla związków koordynacyjnych tworzą się tylko w roztworach wodnych. Dobrze znane przykłady obejmują każdą katalizowaną palladem reakcję organiczną w rozpuszczalnikach organicznych, epoksydację Sharpless, która wykorzystuje katalizator $ \ ce {[Ti (winian) (OR) 2] 2} $ oraz wiele związków metaloorganicznych, które istnieją w klastrach koordynacyjnych w rozwiązaniu. W jednym kursie laboratoryjnym przydzielono mnie do wygenerowania $ \ ce {[Ni (DMSO) 6] [NiCl4]} $ (nazywanego $ \ ce {NiCl2. 3 DMSO} $) z bezwodnego $ \ ce {NiCl2} $ w DMSO poprzez rozpuszczanie i filtrację.



To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...