Chcę dokonać wewnątrzcząsteczkowej kondensacji aldolowej 7-oksooktanalu:
Mówię o głównym produkcie. Oczywiście 6-członowy pierścień byłby głównym produktem, ale są 2 możliwości: wzięcie wodoru z $ \ ce {C ^ 2} $ lub $ \ ce {C ^ 6} $. Który byłby preferowany?
W razie wątpliwości narysuj:
Deprotonowanie na C-6 pod kontrolą termodynamiczną daje bardziej stabilny enolan ( 1c ) i pozostawia aldehyd (= środek o wyższej aktywności karbonylu) nienaruszony dla reakcji aldolowej.
Jak już wskazał wujek Al, produkt prawdopodobnie ulegnie eliminacji, aby dostarczyć acetylocykloheksen.
Jeśli jednak jest to twoja docelowa cząsteczka, dodanie acetylenu do cykloheksanonu, a następnie katalizowana kwasem rearanżacja alkoholu propargilowego byłaby alternatywną drogą.
Bardziej stabilny enol obejmowałby $ \ ce {C ^ 6} $, przy kondensacji aldolowej otrzymywałbyś sześcioczłonowy pierścień z $ \ ce {-COCH3} $ dołączonym do pierścienia.
Z enolem zawierającym $ \ ce {C ^ 2} $, produkt miałby metyl i $ \ ce {-CHO} $ dołączone do pierścienia.
Nie znam rozkładu między dwa produkty; może to być 51:49 lub aż 99: 1. Powinieneś zareagować, aby to ustalić. Czynniki, które mogą mieć wpływ na stosunek produktu: temperatura, rozpuszczalnik, czas reakcji, stężenie itp.
Oczekujemy, że aldehyd będzie bardziej reaktywny w stosunku do ataku nukleofilowego ze względu na mniejszą zawadę przestrzenną (kinetykę). Stosunek produktu może zmieniać się w czasie, kinetyka w porównaniu z termodynamiką w stanie równowagi. Atak, po którym następuje eliminacja, pomaga zablokować produkt.