Pytanie:
Jak rozdziela się enancjomery?
Cardtrick
2012-04-29 05:57:13 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Istnieją pewne reakcje stereochemiczne, które powodują obecność enancjomerów. Idąc naprzód z praktyczną syntezą organiczną, w jaki sposób zwykle je rozdziela się, aby kontynuować pracę z jednym z enancjomerów?

Jeśli jesteś złym dupkiem jak Louis Pasteur, robisz to za pomocą [mikroskopu i pęsety] (http://www.kshitij-iitjee.com/Separating-Enanciomers).
Trzy odpowiedzi:
#1
+28
Andrew
2012-04-29 06:18:12 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Istnieje kilka sposobów rozdzielania enancjomerów, ale żaden z nich nie jest szczególnie prosty.

Pierwszym sposobem ich rozdzielenia jest chromatografia chiralna . W chromatografii chiralnej żel krzemionkowy jest wiązany z chiralnymi cząsteczkami, tworząc tak zwaną chiralną fazę stacjonarną. Następnie enancjomery będą się rozdzielać, gdy spływają w dół kolumny, ponieważ jeden z enancjomerów będzie oddziaływał silniej z kolumną i „utknie” w miejscu. Chiralne cukry (np. Celuloza) są często używane w chiralnej chromatografii.

Drugą powszechną metodą jest poddanie enancjomerów reakcji z inną substancją chemiczną w celu utworzenia diastereomerów . Chociaż enancjomery są identyczne pod względem właściwości chemicznych, diastereoizomery nie są. Diastereoizomery można wytworzyć przez reakcję mieszaniny obu enancjomerów z inną chiralną cząsteczką, taką jak s -brucyna, która jest powszechnie stosowana, ponieważ jest tania. Diastereoizomery mają różne właściwości chemiczne (np. Temperaturę topnienia), więc znacznie łatwiej je rozdzielić. Następnie po rozdzieleniu enancjomery można odzyskać z pojedynczego diastereomeru.

Brucine wydaje się być przerażającą substancją chemiczną, z którą można pracować w dużych ilościach. Oczywiście nie jest używany do tych samych substratów, ale kwas winowy z pewnością wydaje się mniej przerażający.
#2
+14
CHM
2012-04-29 06:16:02 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Ponieważ właściwości fizykochemiczne enancjomerów są takie same (z wyjątkiem aktywności optycznej), do ich rozdzielenia należy wykorzystać chiralność cząsteczek. Odbywa się to przez asymetrię środowiska cząsteczek. Wyjaśnię.

Powiedzmy, że masz racemiczną mieszaninę chiralnego kwasu karboksylowego. Aby skutecznie rozróżnić oba enancjomery, możesz użyć enancjomerycznej aminy do utworzenia soli z kwasem karboksylowym. Następnie utworzyłeś dwa diastereomery z kombinacji cząsteczek chiralnych. Ponieważ fizyczne właściwości diastereoizomerów są różne, możesz je następnie rozdzielić.

Jednym ze sposobów na to byłoby wykrystalizowanie soli, ekstrakcja / przemycie ich, a następnie przepuszczenie ich przez kolumnę do chromatografii typu flash, a następnie pozbyć się aminy.

Inną opcją byłoby użycie chiralnej kolumny do chromatografii, która dałaby skutecznie ten sam efekt.

Istnieją również techniki analityczne, które pozwalają rozróżnić enancjomery, na przykład MEKC używane z chiralnymi cyklodekstrynami.


Myślę, że zrozumiałeś, że aby oddzielić enancjomery, musisz utworzyć diastereomery.

#3
+1
Admin Voter
2019-07-18 09:16:16 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Nie jest to najlepsze rozwiązanie tego problemu, ponieważ jego użycie byłoby dość ograniczone, niemniej jednak jest to rozwiązanie: użycie enzymów specyficznych dla enancjomeru, który chcesz usunąć . Na przykład, użycie enzymów specyficznych dla D-aminokwasów pozostawi nietknięty ich L-odpowiednik. Następnie można je oddzielić, ponieważ forma „produktu” D-aminokwasu prawdopodobnie zmieniła swoje właściwości fizyczne.



To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...