Pytanie:
Jakie są zalety i wady stosowania odczynnika Gilmana zamiast odczynnika Grignarda do syntezy węglowodoru?
t.c
2014-10-07 23:02:53 UTC
view on stackexchange narkive permalink

O ile wiem, w celu zsyntetyzowania węglowodoru $ \ ce {R-R '} $ można użyć odczynnika Grignarda lub Gilmana.

$ \ ce {RMgX + R'X -> RR '+ MgX2} $

$ \ ce {R2CuLi + R'X -> RR' + LiX + RCu} $

Jakie są wady i zalety stosowania odczynnika Gilmana zamiast odczynnika Grignarda? Odczynnik Gilmana jest znacznie trudniejszy do przygotowania i zawiera reaktywny związek litoorganiczny. Nie szukam zalet i wad w kategoriach kosztów i wydajności, ale raczej konkretów:

  1. Czy są jakieś grupy $ \ ce {RR '} $, które należy zsyntetyzować za pomocą odczynnika Gilmana, a nie odczynnika Grignarda?

  2. Czy są jakieś grupy $ \ ce {RR '} $, które należy zsyntetyzować za pomocą odczynnika Grignarda, a nie odczynnika Gilmana?

Ktoś (spoza SE) zwrócił mi uwagę, jak bezcelowe jest syntetyzowanie węglowodorów tymi metodami przez chemików (ponieważ są one łatwo dostępne w sprzedaży). Chociaż zgadzam się z nim, nadal jestem zainteresowany, aby dowiedzieć się „teoretycznie”, czy odczynnik Gilmana / Grignarda jest specyficzny dla pewnych grup R / R '.

Nie wszystkie węglowodory są jednak dostępne w sprzedaży, więc warto wiedzieć, jak je wytwarzać.
Dwa odpowiedzi:
K_P
2014-10-09 03:05:27 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Nie jestem pewien, czy odczynniki Gilmana są trudniejsze do wykonania niż Grignard, ale są one bardziej miękkimi nukleofilami, więc są używane do dodawania 1,4- (koniugatu) na elektrofilach nienasyconych $ \ ce \ alfa, \ beta- $. Zamiast tego odczynniki Grignarda będą generalnie stosować 1,2-atak. Zobacz ten artykuł w Wikipedii, aby uzyskać więcej informacji:

DSinghvi
2014-10-08 16:37:06 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Twoja pierwsza reakcja jest błędna. $ \ ce {RMgX + R'X} $ jest w równowadze z $ \ ce {R'MgX + RX} $. Jest to rodzaj wymiany halogenu na metal.

Ponieważ reakcja jest w równowadze, zamiast jednego $ \ ce {RR ', RR, R'R'} $ otrzymasz 3 produkty, a zatem zwykłe straty Odczynnik Grignarda. Z drugiej strony odczynnik Gilmanna jest w tym całkiem niezły.

Odczynnikiem Grignarda można było przygotować tylko symetryczny alkan (tu mówię tylko o syntezie alkanu). Więc, jak mówisz, odczynnik Gilmanna jest trudniejszy w utrzymaniu, więc lepiej jest tam użyć odczynnika Grignarda, ale nie jestem tego pewien. Chociaż jestem prawie pewien, że przygotowanie niesymetrycznego alkanu prowadzi do całkowitego marnotrawstwa, jeśli używany jest odczynnik Grignarda.

@t.c dzięki za wskazanie błędu. Wydaje mi się, że w sposobie, w jaki mówiłem, NIE użyłem wulgarnego języka wyłącznie w celu wytwarzania alkanów
Tak, zdałem sobie sprawę, w swoim pytaniu powiedziałem R-R 'i nie wspomniałem o C = O
@t.c Używając "SPECIFIC". Czy są jakieś szczególne cechy wśród alkanów, że jedna reakcja zachodząca z pewnym odczynnikiem może nie reagować z inną? Myślę, że zwykle przyczyną jest przeszkoda steryczna, co nie ma miejsca w tym przypadku.
Czy są jakieś powody, dla których PhMgBr nie reagowałby na przykład z CH3Br tworząc toluen?
@t.c Myślę, że reakcja, o której wspomniałeś, zachodzi przez mechanizm Sn2


ⓘ
To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...