Jak niebezpieczne są etery zdolne do nadtlenku, jeśli są właściwie przechowywane?

user467

2014-08-17 06:04:49 UTC

view on stackexchange narkive permalink

To pytanie jest skierowane do naukowców i techników laboratoryjnych, którzy faktycznie zajmują się eterami, które mogą tworzyć nadtlenki po stężeniu (np. eter dietylowy, THF, dioksan). Jestem już bardzo zaznajomiony z literaturą, normalnymi środkami ostrożności (wyrzucić po 1 roku, test na obecność nadtlenków itp.), Jak usunąć nadtlenki (wstrząsnąć solą żelazawą lub pirosiarczanem).

Moje pytanie brzmi jak niebezpieczne są w rzeczywistości nadtlenki, jeśli są właściwie przechowywane. Jeśli po zatężeniu eter zdolny do nadtlenku jest przechowywany w chłodnej, ciemnej szafce, rzadko jest otwierany, zawiera inhibitor (BHT lub etanol), a nad przestrzenią nadpowierzchniową stosowany jest argon, prawdopodobnie eter może być używany dłużej niż roku?

Ponownie potrzebuję wkładu prawdziwego praktyka. Zwykłe cytowanie materiałów pisemnych nie pomoże mi, ponieważ zapoznałem się z WIELE materiałów pisemnych i uważam, że rozumiem zagadnienia teoretyczne. Szukam praktycznego doświadczenia. Słyszałem nieoficjalnie, że niektóre etery są dostępne w krajach europejskich jako rozpuszczalniki OTC, więc skłania mnie do myślenia, że standardowe ostrzeżenia mogą być zbyt surowe. Dzięki!

Wierzę, że kiedy byłem jeszcze studentem na uniwersytecie, trzymaliśmy i używaliśmy DEE i THF przez ponad rok, zwłaszcza gdy były suszone i przechowywane w obojętnej atmosferze. Myślę, że większość obaw dotyczących bezpieczeństwa dotyczy ilości. Prawdopodobnie są inne powody, dla których nie powinieneś używać rozpuszczalników po około roku ...

W jednym z poprzednich laboratoriów stosowano ester dietylowy i THF i nie doszło do żadnych wypadków. Dopóki są odpowiednio przechowywane (brak bezpośredniego światła słonecznego, szczelnie zamknięta butelka, odrobina $ \ ce {KOH} $ na dnie butelki) są w miarę bezpieczne. Oczywiście byłbym trochę ... zaniepokojony pracą z estrem diizopropylowym, ale nie tak bardzo.

@permeakra: Dzięki! Czy możesz odpowiedzieć na te dwa pytania, które mam: 1) czy muszę wstępnie suszyć (zakładałbym, że tak z czymś nie tak reagującym z wodą) i 2) ile zużyć (zakładam, że nie potrzebujesz dużo)? Wydaje się, że zgadzasz się z moją odpowiedzią na 2). I nie mam eteru diizopropylowego i zgadzam się, że jest to większe niebezpieczeństwo przechowywania!

1) DEE i THF rozpuszczają sporo wody, dlatego często gotuje się, a następnie destyluje sprzedawany rozpuszczalnik nad nadmiarem wodorotlenku sodu lub potasu. W przypadku bardzo dużych ilości, inny etap wstępnego suszenia może być ekonomicznie uzasadniony, ale w zwykłych laboratoriach jest on zwykle suszony bezpośrednio wodorotlenkiem alkalicznym. Ilość wodorotlenku potrzebna do suszenia jest bardzo zależna od jakości surowego rozpuszczalnika, więc nie ma tu sugestii. Używałbym około 1-2 łyżek stołowych na litr, chyba że jest bardzo mokry.

2) O ile pamiętam, była to niewielka kwota. Znowu wystarczy 1 łyżka stołowa na litr.

@permeakra: Jeszcze raz dziękuję. Obawiam się jednak, że zastosowanie najpierw takiego reagującego z wodą środka suszącego może spowodować zagrożenie pożarowe. Czy nie ma sensu wstępne suszenie czymś mniej reaktywnym z wodą? Mam listę takich agentów.

@trb456 DEE i THF same w sobie stanowią zagrożenie pożarowe. Zarówno DEE, jak i THF mają temperatury zapłonu poniżej zera, bp odpowiednio przy 35 i 66 stopni Celsjusza i temperaturę samozapłonu odpowiednio w przybliżeniu 160 i 320 ° C. Biorąc pod uwagę, że temperatura pokojowa jest już wyższa od temperatury zapłonu dla obu z nich, ale ponieważ wrzą one znacznie poniżej temperatury samozapłonu, jest mało prawdopodobne, aby zapaliły się, gdy podgrzewa się ciekłe rozpuszczalniki. Nawet jeśli źródło ciepła (czyli reakcja energetyczna) będzie miało wysoką temperaturę, temperatura oparów będzie równa bp, co nie wystarcza do samozapłonu. To prawda, THF jest bezpieczniejsze.

@trb456 * po kilku przemyśleniach * Nie użyłbym jednak sodu metalicznego na dużych ilościach bez wstępnego suszenia lub testów.