Pytanie:
Jakie są reakcje SN1 'i SN2'?
Aditya Singh
2017-09-19 22:01:41 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Przejrzałem problemy na zdjęciach:

enter image description here enter image description here

Odpowiedź problem 119 to $ \ mathrm {S_N1 '} $, a problem 120 to $ \ mathrm {S_N2'} $. Właściwie nie mogę dowiedzieć się, czym są $ \ mathrm {S_N1 '} $ ($ \ mathrm {S_N1} $ prime) i $ \ mathrm {S_N2'} $ ($ \ mathrm {S_N2} $ prime).

Ponadto, jak zmienia się odpowiedź poprzez zmianę nukleofila?

Chciałbym zaznaczyć, że w ogóle nie chodzi o substytucję nukleofilową, w skrócie chodzi o różnicę, jaką dodaje znak „prime” (np. $ \ Mathrm {S_N1} $ vs $ \ mathrm {S_N1 '} $ i $ \ mathrm {S_N2} $ vs $ \ mathrm {S_N2 '} $), z tego co rozumiem. IMO to ani praca domowa, ani zbyt szeroka; Nie mogę znaleźć żadnych duplikatów, więc na razie jestem przeciwny. Sprawdź również https://en.wikipedia.org/wiki/Allylic_rearrangement
@andselisk Ach! Brakowało mi liczby pierwszej. Wycofałem swój głos. O :)
@paracetamol Mam wrażenie, że zobaczyłem coś związanego z CSE, ale wyszukiwanie SN1 'oczywiście zwraca mnóstwo tematów, w których omawiano SN1, to samo z Google.
Znak 'wskazuje, że faktyczne miejsce substytucji nie znajduje się w miejscu przyłączenia grupy opuszczającej. W przedstawionych przypadkach nukleofil dodałby na górnym końcu wiązania podwójnego.
Jeden odpowiedź:
Jan
2017-09-20 08:34:36 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Podstawowa wersja $ \ mathrm {S_N1} $ i $ \ mathrm {S_N2} $ może wystąpić tylko wtedy, gdy istnieje podwójne wiązanie w pobliżu grupy opuszczającej, jak w twoim przykładzie. Narysowałem obie możliwości dla przypadku $ \ mathrm {S_N2} $ w poniższym schemacie.

SN2 and SN2' of methanolate with the starting material
Schemat 1: Porównanie produktów reakcji w ścieżce $ \ mathrm {S_N2} $ (na górze) i $ \ mathrm {S_N2 '} $ (na dole).

Reakcja $ \ mathrm {S_N2} $ jest taka, jak Ty spodziewaj się, że tak będzie. Reakcja $ \ mathrm {S_N2 '} $ wykorzystuje podwójne wiązanie jako system przekaźnika elektronów. Zamiast nukleofila (tutaj: $ \ ce {OMe -} $) bezpośrednio oddziałującego z orbitalem $ \ unicode {x3c3} ^ * (\ ce {C-Br}) $, system π ​​oddziałuje z orbitalem σ *. Następnie nukleofil oddziałuje z LUMO systemu π (odpowiadającym środkowej orbicie układu allilowego π), aby wykonać atak. Ponieważ atak nukleofilowy i grupa opuszczająca znajdują się na różnych atomach węgla, przekazywanych przez system π, nie jest to bezpośredni $ \ mathrm {S_N2} $, ale jego pochodna ($ \ mathrm {S_N2 '} $).

Tę samą logikę można zastosować do $ \ mathrm {S_N1 '} $: tutaj pośrednia karbokacja nie jest zlokalizowaną, ale kationem allilowym.

Wersje zagruntowane są tutaj obserwowane, ponieważ nie tylko bimolekularny atak na silnie podstawiony trzeciorzędowy węgiel ($ \ mathrm {S_N2} $) jest mało prawdopodobny - ten węgiel jest trzeciorzędowy, co zwykle nie oznacza już $ \ mathrm {S_N2} $ - ale także przechwytywanie karbokationu pod $ \ mathrm {S_N1} $ warunki są bardziej prawdopodobne w przypadku atomu węgla o znacznie mniejszych przeszkodach sterycznie.

Dlaczego metanol głównie atakuje zgodnie z mechanizmem typu $ \ mathrm {S_N1} $, podczas gdy metanol jest przeważnie mechanizm $ \ mathrm {S_N2} $ - type Odsyłam cię z powrotem do twojego podręcznika; powody są podawane dość często.



ⓘ
To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...