Pytanie:
Kształt multipletu w protonowym NMR morfolin
orthocresol
2016-07-30 02:08:17 UTC
view on stackexchange narkive permalink

I recently carried out a Buchwald–Hartwig reaction to attach a morpholin-4-yl group to an aromatic ring:

Reaction scheme

In the proton NMR of the (columned) product, I found the peaks corresponding to the morpholine protons. The multiplet at 3.86 ppm comes from the protons next to oxygen, and the protons next to nitrogen give rise to the multiplet at 3.04 ppm:

enter image description here

enter image description here

The spectrum was obtained on a 400 MHz spectrometer and the values of the "coupling constants" are shown in the second multiplet. (They are identical in the first one.)

Why do the peaks have the fine structure that they do? Based on a simplistic analysis (the "n+1 rule"), I would expect a 1:2:1 triplet for both of these peaks.

In my crude NMR (pre-column) there was some excess morpholine and those peaks had exactly the same fine structure.

Does it have something to do with the chair conformation of the six-membered ring and the differentiation between axial and equatorial protons?

Zauważyłem już ten typ struktury „korony” w NMR THF, ale nie wiem, co tak naprawdę ją powoduje…
Kiedyś naiwnie podałem morfolinę jako spektroskopię nieznaną studentom, zakładając, że da to ładną, czystą parę trojaczków. Po tym, jak uczeń przyszedł zapytać o widma, dostał nowe nieznane i morfolina trafiła na listę „nie przypisuj”.
Jeden odpowiedź:
NotEvans.
2016-08-14 18:50:43 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Wygląda na to, że NMR morfoliny jest widmem AA′XX '(różnica przesunięcia chemicznego wynosi 0,80 ppm lub 320 Hz na twoim spektrometrze, dwa rzędy wielkości większe niż stała sprzężenia).

W przeciwieństwie do liniowych układów AA′XX ′, w których wiązania mogą się obracać, w morfolinie ma ona bardzo ustaloną konformację.

enter image description here

W tej ustalonej konformacji protony są przeważnie w układzie typu „gauche” ze względu na kształt krzesła, stąd pojawienie się „tripletu” w widmie NMR.

Poniższy obraz pochodzi z notatek Hansa Reicha do NMR i pokazuje niektóre symulowane widma NMR w zależności od stosunku gauche / anti (równanie Karpus), sam z prawdziwym widmem cyjanomorfoliny (które można zobaczyć widmo powyżej).

enter image description here

Źródło: Hans Reich (wisc.edu)

Na marginesie. W TopSpin (który wygląda na to, że przetwarzałeś dane NMR) możesz zmienić funkcję okna, aby używała funkcji Gaussa, dla silnych widm (które wygląda na to, że masz), może to pomóc uzyskać nieco większą rozdzielczość ( kosztem pików S: N- na linii bazowej znikną) tak, że to, co wygląda jak szerokie, nieco niechlujne widmo, w rzeczywistości daje rozwiązane multiplety, w których można obliczyć wartości J.

W TopSpin można to zrobione przez wprowadzenie polecenia wm ; wybierz „gaussian” z listy rozwijanej i wprowadź dwa wymagane parametry LB i GB (przyzwoity wybór początkowy to -2 i 0,2). Teraz pojawi się zmodyfikowany FID; można to przekształcić Fouriera za pomocą ft i automatycznie skorygować fazę za pomocą apk , aby uzyskać zmodyfikowane widmo. [Jeszcze krócej jest sekwencyjne wpisywanie poleceń lb = -2 , gb = 0.2 i gfp w wierszu poleceń.]

W MestreNova interfejs apodyzacji można wywołać z menu Przetwarzanie (lub bezpośrednio za pomocą klawisza skrótu W ) i ustawić odpowiednie parametry w ten sam sposób.



ⓘ
To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...