Pytanie:
Dlaczego alkoholowy KOH preferuje eliminację, podczas gdy wodny KOH preferuje substytucję?
humble
2014-08-31 10:36:32 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Jaka jest podstawowa różnica między wodnym a alkoholowym $ \ ce {KOH} $? Dlaczego alkoholik $ \ ce {KOH} $ woli eliminację, podczas gdy wodny $ \ ce {KOH} $ woli zastępowanie?

Powiązane: https://chemistry.stackexchange.com/questions/4054/why-does-water-favour-nucleophilic-substitution-over-elimination
Pięć odpowiedzi:
#1
+28
Philipp
2014-08-31 18:00:41 UTC
view on stackexchange narkive permalink

W roztworze alkoholowym $ \ ce {KOH} $ jest wystarczająco podstawowe ($ \ mathrm {p} K _ {\ mathrm {a}} = 15,74 $), aby zdeprotonować niewielką ilość cząsteczek alkoholu ($ \ mathrm {p} K _ {\ mathrm {a}} = 16–17 $), tworząc w ten sposób sole alkoholanów ($ \ ce {ROK} $). Aniony alkoholanowe $ \ ce {RO -} $ są nie tylko bardziej zasadowe niż czyste $ \ ce {OH -} $, ale są również bardziej masywne (o ile większe zależy od grupy alkilowej). Większa masywność sprawia, że ​​$ \ ce {RO -} $ jest gorszym nukleofilem niż $ \ ce {OH -} $, a wyższa zasadowość czyni go lepszym przy eliminacjach E2.

Nie rozumiem, jak powstają sole alkoholanów. Skąd pochodzi grupa „R”?
@InternetGuy $ \ ce {ROH} $ to notacja dla ogólnego alkoholu, gdzie $ \ ce {R} $ jest zwykle łańcuchem alkilowym. Tak więc, gdy $ \ ce {KOH} $ deprotonuje alkohol, otrzymujesz sól alkoholową $ \ ce {ROK} $, czyli $ \ ce {KOH + ROH << => ROK + H2O} $.
Hmm, czyż $ \ ce {RO ^ -} $ nie jest często uważany za * silniejszego * nukleofila niż $ \ ce {OH ^ -} $? (czy też wziąłeś pod uwagę interakcje rozpuszczalników?) :-)
Czy to oznacza, że w etanolowym KOH to etanolan jest podstawowym podstawowym gatunkiem biorącym udział w usuwaniu protonów z podłoża.Czy to również oznacza, że stężenie jonu alkoholanowego zostanie uwzględnione w prawie szybkości?
#2
+8
Richard
2014-08-31 10:57:39 UTC
view on stackexchange narkive permalink

$ \ ce {OH -} $ działa jak nukleofil. Reakcje prowadzone w alkoholu są zwykle reakcjami eliminacji, a reakcje przeprowadzane w wodzie (wodzie) są zwykle reakcjami substytucji.

Gdyby woda została użyta jako rozpuszczalnik w reakcji eliminacji z udziałem $ \ ce {KOH} $, równowaga zostałaby przesunięta w kierunku reagentów (woda reagująca z produktem), więc preferowane jest podstawianie.

#3
+7
Abhi
2016-10-12 21:08:45 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Przyczyna jest dość prosta -

  1. $ \ ce {OH ^ -} $ jest słabą zasadą i silniejszym nukleofilem, szczególnie w polarnych warunkach protycznych. Stąd następuje podstawienie.

  2. $ \ ce {RO ^ -} $ jest silną zasadą ze względu na efekt indukcyjny (efekt + I) grupy R. Stąd w warunkach alkoholowych $ \ ce {RO ^ -} $ wydziela wodór $ \ beta $ z halogenków i daje alken.

#4
+2
Sangeeta khanna
2019-03-01 17:58:04 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Wodny KOH jest bardziej solwatowany przez wodę i nie jest w stanie oddzielić H + z substratu, ale działa jak nukleofil, ale alkoksyl KOH jest mniej solwatowany, a jon alkoholanowy może usuwać kwaśny wodór

#5
  0
Dbvibes
2019-11-05 22:32:13 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Widzisz, wiemy, że nukleofile znajdujące się w polarnych rozpuszczalnikach protycznych są solwatowane, a zatem nukleofilowość jest wprost proporcjonalna do rozmiaru nukleofila, ponieważ będą mniej solwatowane. A w polarnym rozpuszczalniku aprotonowym aniony nie są solwatowane, więc będą wykazywać swoje zwykłe właściwości nukleofilowe i są odwrotnie proporcjonalne do stabilności anionu. W związku z tym w środowisku alkoholowym $ \ ce {OH -} $ jest mniej solwatowany i działa jak mocna zasada i eliminuje kwaśne $ \ ce {H +} $ podczas gdy w medium aqueos $ \ ce {OH -} $ wykazuje nukleofilowość i preferuje substytucję.



To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...