W tych reakcjach nie obserwujesz przejść optycznych między singletem a tripletami, ale wzajemną konwersję stanu trypletu do stanu singletowego w konkurencji z rotacją części cząsteczki. Tylko w singlecie można utworzyć wiązanie, ponieważ teraz każdy elektron ma unikalny zestaw liczb kwantowych. Ponieważ nie są zaangażowane żadne fotony, konieczne jest, aby poziomy trypletu i singletu stały się efektywnie równe pod względem energii, zanim nastąpi przejście. Zatem, aby tak się stało, musi nastąpić jakieś zaburzenie, a to musi uwzględniać jedną jednostkę zmiany momentu pędu, różnicę między singletami a trypletami.
Przydatne może być wizualizacja singletowych trojaczków & za pomocą modelu wektorowego. Jest to pokazane poniżej. Strzałki pokazują wektory spinowe dwóch elektronów w stanie trypletu i singletu.

Stan tripletu odpowiada trzem obrazom po lewej, a singletowi po prawej. Jeśli spojrzysz na tryplet z $ m_s = 0 $, zobaczysz, że aby przekształcić go w singlet, wystarczy tylko zmienić fazę spinów z równoległych na antyrównoległe.
W diradicals, które studiujesz, elektrony są dość odległe od siebie, więc ich oddziaływanie jest słabe, a różnica energii między singletem a tripletem mała. Oznacza to, że tylko niewielkie zaburzenie może spowodować przejście między poziomami. Może to być na przykład wytwarzane przez zewnętrzne pole magnetyczne, które podnosi i obniża różne trypletowe podpoziomy energii iw ten sposób osiąga energię singletu. Pobliska cząsteczka rozpuszczalnika może wytwarzać to zaburzenie energii, ponieważ ma również elektrony i będzie dyfundować poprzez ruch obrotowy i translacyjny, tj. Wytwarzając zmieniające się w czasie i przestrzennie pole magnetyczne.
Podobnie dwurodnik obraca się wraz z ruchem całego ciała, podobnie jak jego segmenty, a tym samym przedstawia różną orientację elektronów względem pola magnetycznego Ziemi, co może również wywoływać zmiany w poziomach energii i krzyżowanie tryplet-singlet. Te interakcje będą również musiały obejmować orbitalny moment pędu.
Skala czasu dla rotacji będzie poniżej nanosekundy (w większości normalnych mobilnych rozpuszczalników), ale tylko sporadycznie wystąpią zaburzenia w tym samym czasie, gdy grupy są bliższe, ponieważ segmentowa dyfuzja rotacyjna będzie głównie utrzymywać je oddzielnie, a niska częstotliwość zaburzeń o wystarczającej wielkości i wspomniany wymóg geometryczny prawdopodobnie spowalniają reakcje.