Pytanie:
Jaka jest najdłuższa wiązanie C = C?
Geoff Hutchison
2018-01-09 23:38:47 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Było dużo pracy i relacje w mediach na temat tworzenia długiej pojedynczej więzi C-C. O ile mi wiadomo, najdłuższe stabilne wiązanie CC to obecnie 1,704 Å, przygotowane przez Schreiner Nature 477, 308–311 w 2011 r.

Wszędzie wokół nas , jest sporo tworzyw sztucznych, wykonanych z polimeryzujących alkenów, takich jak polietylen. Typowe długości wiązań dla alkenów wynoszą ~ 1,33 A, przy energiach dysocjacji wiązania około 611 kJ / mol, w porównaniu z ~ 347 kJ / mol dla CC. [ ref] Oczywiście, dłuższe C = Wiązania C mogą zmniejszyć energię wymaganą do polimeryzacji alkanu.

Korzystając z chemicznych baz danych, takich jak Crystallographic Open Database lub metod obliczeniowych, określ najdłuższe wiązanie C = C można znaleźć?

W odpowiedzi podaj:

  • Struktura molekularna z wiązaniem C = C widocznym lub wyróżnionym (np. jeśli jest to wiązanie sprzężone)
  • Metoda użyta do określenia długości wiązania (np. optymalizacja geometrii DFT za pomocą programu X, znaleziona w bazie danych Y itp.)
  • Dowód, że wiązanie jest rzeczywiście wiązaniem podwójnym (np. , wyraźne dowody na podstawniki, płaskość itp.)
  • Wszelkie odpowiednie cytaty z literatury
http://www.ch.imperial.ac.uk/rzepa/blog/?p=17122
Zachęcamy do wykorzystania bloga Henry'ego jako punktu wyjścia. (Weź pod uwagę, że mogę go również pingować, aby dodał odpowiedź. :-)
tbh; jest to o wiele trudniejsze niż początkowo sądziłem. C = C nie lubi być rozciągany.
Muszę też przyznać, że Henry Rzepa wykonał świetną robotę ściągając te konstrukcje z CCDC. Podążyłem za jego podejściem i o rany, od lat nie widziałem tylu struktur kryształów śmieci z wiązaniami C = C od 1,7 do 2 Å.
Nie jest to bezpośrednio związane z tematem, ale ponieważ wspomniałeś o najdłuższym pojedynczym wiązaniu CC, rekord został teraz drastycznie zwiększony do 1,806 (2) Å - [„Najdłuższe pojedyncze wiązanie C – C wśród węglowodorów obojętnych z długością wiązania powyżej 1,8 Å” ] (https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2451929418300330).
Trzy odpowiedzi:
RBW
2018-01-18 00:23:15 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Myślałem o zbadaniu alkenów typu push-pull. Wybuchowy 1,1-diamino-2,2-dinitroetylen znany również jako FOX-7 ma podwójne wiązanie o długości 145,6 pm określonej przez krystalografię rentgenowską :

schematic representation

Dowody znajdują się w tej publikacji i CIF.


Obliczenia na poziomie teorii B97D3 / def2-TZVPP (Gaussian 09, wersja E.01) ujawniają, że długość wiązania w fazie gazowej wynosi 142,4 pm , co jest całkiem zgodne ze strukturą kryształu.

molecular structure

 E (RB97D3 / def2-TZVPP) = -598.257208193 C 0,04916 0,00000 -0,00001C -1,37453 0,00031 -0,00000N 0,80303 -1,22125 0,11237O 0,24490 -2,28958 -0,23784O 1,92916 -1,18705 0,58174N -2,07141 -1,13253 -0,20314H -3,03559 -1,17626 0,08434H -1,51303 -1,177,30,300,20315H -3,03510 1,17757 -0,08431H -1,51218 1,97858 0,31060N 0,80359 1,22090 -0,11241O 0,24599 2,28948 0,23787O 1,92972 1,18619 -0,58172 
@Martin- マ ー チ ン ściśle mówiąc, ta struktura krystaliczna została zmierzona w temperaturze -100 ° C. Chociaż nie powinno to mieć dużego wpływu na odległości wiązania, ale jest to jedna rzecz, o której należy pamiętać podczas replikacji geometrii metodami obliczeniowymi. Jest też jeden słaby punkt w tej strukturze krystalicznej: G00F jest daleko (idealnie 1.655 vs 1).
Myślę, że to o wiele bardziej imponujące znalezisko niż desperacka próba, na którą wpadłem ... jutro dostaniesz moją nagrodę;)
@Martin- マ ー チ ン Szkoda, że ​​nikt inny nie brał w tym udziału.
Martin - マーチン
2018-01-17 19:13:42 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Mam nadzieję, że dostarczając jeden punkt danych, mogę sprawić, że piłka się potoczy. Większość moich prób była bezowocna i podejrzewam, że rozciąganie podwójnego wiązania węgiel-węgiel jest ogólnie trudne.

Wynika to z faktu, że wprowadzając nieporęczne podstawniki w większości przypadków przyjrzałem się płaskość jest tracona, aby uniknąć naprężeń, tj. grupy metylenowe obracają się i tworzą kąt około 90 stopni. Ograniczenie tego ruchu jest trudniejsze niż wcześniej sądziłem.

W innych przypadkach wiązanie podwójne jest nadal typowo około 134 pm, jak sugerowałaby suma ich promieni kowalencyjnych. [1] sup >

Wyskakując z tego jedynego nieco rozciągniętego wiązania, jakie mogłem znaleźć, znajduje się w następującej cząsteczce, której nawet nie próbuję nazwać. Kluczowymi cechami są tutaj wiązania alkinylowe, które powodują, że nieporęczne ugrupowania diamantyl są wystarczająco daleko od podwójnego wiązania, aby jednocześnie umożliwić im pozytywne interakcje dyspersyjne. Nawet przy tych dość ekstremalnych środkach byłem w stanie rozciągnąć wiązanie tylko do 139,7 pm na poziomie teorii B97D3 / def2-TZVPP , obliczonym za pomocą Gaussa 09 Rev. E.01. (Obraz pochodzi z poprzedniej optymalizacji B97D3 / def2-SVP i stąd pokazuje odległość wiązania 140,8 pm. Ogólna zmiana jest zbyt mała, aby uzasadniać ponowne przesłanie nowego obrazu.)

C66H76

Nie udało mi się jeszcze podnieść poziomu teorii i obliczyć częstotliwości, ale ponieważ jest to cząsteczka dość sporej wielkości, zajmie to trochę czasu.

  1. Pekka Pyykkö i Michiko Atsumi opublikowali kowalencyjne (pojedyncze, podwójne, potrójne) promienie wiązań dla (prawie) całego układu okresowego w Chem. Eur. J. 2009, 15 , 12770-12779. Został on podsumowany na rysunku 3. Otrzymano je z danych eksperymentalnych lub teoretycznych. Sam rysunek można znaleźć na stronie domowej Pyykkö jako plik pdf.

współrzędne xyz

 142symetria c2hC 0,000000000 0,000000000 0,703991000
C 0,000000000 0,000000000 1,228392000 -0.703991000C -0,000036000 -1.422011000C -0,000036000 1,228392000 0,000036000 1.422011000C -1,228392000 1.422011000C 0,000036000 -1,228392000 -1.422011000C -0,000039000 2,307702000 2,307702000 2.004101000C -2.004101000C -0,000039000 -2,307702000 2.004101000C 0,000039000 0,000039000 -2,307702000 -2.004101000C 0,000007000 3,632781000 3,543471000 2.620363000C -0,000321000 4.170911000H -0,890097000 2,977508000 0,889220000 2,977332000 4.502792000H 4.503111000C -1,260688000 4,427875000 3,872289000 2.173610000H -2,166884000 2.476464000H -1,273063000 4,492650000 1,261096000 4,427671000 1.070965000C 2.174190000H 2,167022000 3,871915000 1,273950000 2.477502000H 4. 492403000 1.071573000C 0,000007000 3,632781000 1,261096000 4,427671000 -2.620363000C 1,273950000 4,492403000 -2.174190000H 2,167022000 3,871915000 -1.071573000H -2.477502000C -1,260688000 4,427875000 3,872289000 -2.173610000H -2,166884000 -2.476464000H -1,273063000 4,492650000 -1.070965000C -0,000321000 3,543471000 0,889220000 2,977332000 -4.170911000H - 4,503111000H -0,890097000 2,977508000 -4,502792000C -0,000007000 -3,632781000 -2,620363000C -1,261096000 -4,427671000 -2,174190000H -1,273950000 -4,492403000 -1,071573000 -2,632781000 -2,620363000C -1,261096000 -4,427671000 -2,174190000H -1,273950000 -4,492403000 -1,071573000 -2,632781000 -2,620363000C -1,261096000 -4,427671000 -2,174190000H -1,273950000 -4,492403000 -1,071573000 -2,167022000 -3,8736000 -7007000 -7007000 -7007000 -7007000 -7000 -7000 -7000 -7000 -7000 -7000 -7000 4,492650000 -1,070965000C 0,000321000 -3,543471000 -4,170911000
H -0,889220000 -2,977332000 -4.503111000H 0,890097000 -2,977508000 -4.502792000C -0,000007000 -3,632781000 2.620363000C 0,000321000 0,890097000 -3,543471000 4.170911000H -2,977508000 4.502792000H -0,889220000 -2,977332000 4.503111000C 1,260688000 2,166884000 -4,427875000 2.173610000H -3,872289000 2.476464000H 1,273063000 1,070965000 -4,492650000 C -1,261096000 -4,427671000 2.174190000H -2,167022000 -3,871915000 2.477502000H -1,273950000 -4,492403000 1.071573000C -1,256835000 5,742791000 -4.340720000C -1,254127000 5,830583000 0,000330000 6,620635000 -2.794873000C -2.348365000C 1,254467000 5,830385000 1,256518000 5,742596000 -2.795414000C -4.341263000C -0,000316000 4,952467000 - 4,782788000H -2,160732000 5. 192099000 -4.666973000C -1,255695000 7,150419000 -4.960009000H -2,159549000 6,376170000 0,000576000 6,699088000 -2.463344000H 0,000320000 8,027542000 -1.243023000C 2,160119000 6,375816000 -2.968740000H 2,160191000 5,191761000 -2.464258000H 1,255319000 7,150218000 -4.667890000C -4.960570000H -0,000550000 4,866220000 7,076821000 -5.887095000H -1,277972000 -6.064351000H -2,168257000 7,697354000 0,890296000 8,590343000 -4.653970000H -2.626973000H -0,889406000 8,590507000 1,277086000 7,076611000 -2.626592000H -6.064921000C -0,000024000 7,918685000 2,168108000 7,697008000 -4.505704000H -4.654946000H -0,000037000 8,931342000 1,256518000 5,742596000 -4.951455000C 1,254467000 5,830385000 2,795414000 4.341263000C
C 0,000330000 6,620635000 5,830583000 2.348365000C -1,254127000 2.794873000C -1,256835000 5,742791000 4.340720000C -0,000316000 4,952467000 2,160191000 5,191761000 4.782788000H 4.667890000C 1,255319000 7,150218000 2,160119000 6,375816000 4.960570000H 2.464258000H 0,000576000 6,699088000 0,000320000 8,027542000 1.243023000C 2.968740000H -2,159549000 6,376170000 5,192099000 4.666973000C 2.463344000H -2,160732000 -1,255695000 7,150419000 4,960009000H -0,000550000 4,866220000 5,887095000H 1,277086000 7.076611000 6,064921000H 2,168108000 7,697008000 4,654946000H -0,889406000 8,590507000 2,626592000H 0,890296000 8,590343000. 918685000 4.505704000H -2,168257000 7,697354000 8,931342000 4.653970000H -0,000037000 4.951455000C -0,000330000 -6,620635000 2.348365000C 1,254127000 -5,830583000 2.794873000C 1,256835000 0,000316000 -5,742791000 4.340720000C -4,952467000 4.782788000C -1,256518000 -5,742596000 4.341263000C -1,254467000 -5,830385000 2.795414000H -0,000576000 -6,699088000 1.243023000C -0,000320000 -8,027542000 2.968740000H 2,159549000 2,160732000 -6,376170000 2.463344000H -5,192099000 4.666973000C 1,255695000 0,000550000 -7,150419000 4.960009000H -4,866220000 5.887095000H -2,160191000 -5,191761000 4.667890000C -1,255319000 -7,150218000 4.960570000H -2,160119000 -6,375816000 2.464258000H -0,890296000 -8,590343000 2.626973000
H 0,889406000 -8,590507000 2.626592000H 1,277972000 2,168257000 -7,076821000 6.064351000H -7,697354000 4.653970000H -2,168108000 -7,697008000 4.654946000C 0,000024000 -7,918685000 4.505704000H -1,277086000 -7,076611000 6.064921000H 0,000037000 1,256835000 -8,931342000 4.951455000C -5,742791000 -4.340720000C 1,254127000 -5,830583000 -2.794873000C -0,000330000 -6,620635000 -2,348365000C -1,254467000 -5,830385000 -2,795414000C -1,256518000 -5,742596000 -4,341263000C 0,000316000 -4,952467000 -4,782788000H 2,160732000 -5,192099000 -4,156518000 -5,742596000 -4,341263000C 0,000316000 -4,952467000 -4,782788000H 2,160732000 -5,192099000 -4,156518000 -5,742596000 -4,341263000C 0,000316000 -4,952467000 -4,782788000H 2,160732000 -5,192099000 -4,156518000 -5,742596000 -4,341263000C -4,782788000 1,243023000C -0,000320000 -8,027542000 -2,968740000H -2,160119000 -6. 375816000 -2.464258000H -2,160191000 -5,191761000 -4.667890000C -1,255319000 -7,150218000 -4.960570000H 0,000550000 1,277972000 -4,866220000 -5.887095000H -7,076821000 -6.064351000H 2,168257000 -7,697354000 -4.653970000H -0,890296000 -8,590343000 -2.626973000H 0,889406000 -8,590507000 -2.626592000H - 1,277086000 -7,076611000 -6,064921000C 0,000024000 -7,918685000 -4,505704000H -2,168108000 -7,697008000 -4,654946000H 0,000037000 -8,931342000 -4,951455000 
Świetna wnikliwa odpowiedź! Zastanawiam się, czy istnieje dobry powód, dla którego wiązanie jest pokazywane za pomocą jednego patyka?
Podwójne wiązania „rotowane” (tj. Tak zwana koniugacja „tictoid” $ \ pi $) to znany, akceptowany sposób na zwiększenie długości wiązania w układach sprzężonych. ;-)
@andselisk Tak, jest: wolę to w ten sposób. Na wszystkich moich zdjęciach nigdy nie zobaczysz, jak używam podwójnej, a nawet potrójnej wędki.
@Martin- マ ー チ ン Mogę powiedzieć :) Ale dlaczego tak jest, jeśli mogę zapytać? Czy dzieje się tak dlatego, że kolejność wiązań jest często ułamkowa, a wartości całkowite oznaczone za pomocą wiązań wielokrotnych przeszkadzają?
AiliyoehcxCMT tak.
pH13 - Yet another Philipp
2018-02-05 07:08:49 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Chociaż dwie inne (do tej pory) przedstawione cząsteczki wyglądają realistycznie (Martin) lub są prawdziwe (Marko), nie mogłem znaleźć ograniczenia, że ​​cząsteczki faktycznie muszą być realistyczne, więc zaczynamy.

To jest Gaussian 16 Rev. A.03 używający (znowu, dlaczego używamy tego niveau?) B97D3 / def2TZVPP z Opt = (VeryTight ) i SCF = (VeryTight) na to-be-named-by-Loong I (TBNBL I) z ładną podwójną (lub podobną) długością wiązania z $ \ pu {143,5 pm} $. (Przynajmniej formalnie musi to być wiązanie podwójne.)

fancy molecule

  E (RB97D3) = -692.564719674C 0,00000000 0.71742600 0.00000100C 0,00000000 -0,71742800 0.00000100C -1,26096700 1,35299700 0.00000100C 1,26096700 1,35299700 0.00000100C -1,26096700 -1,35299900 0.00000100C 1,26096700 -1,35299900 0.00000100C -2,47714700 1,44346000 0.00000000C -2,47714700 -1,44345900 0.00000100C 2,47714700 -1,44345900 0.00000000C 2,47714600 1,44345900 0.00000100C -3,88898600 1,10111200 -0,00000100C 3,88898600 1,10111300 0,00000000C 4,18780000 0,00000100 -1,08412100C 3,88898700 -1,10111100 -0,00000100C 4,18780200 0,00000000 1,08411900C -3,88898700 -1 .10111100 0,00000000C -4,18780000 0,00000000 -1,08412100C -4,18780200 0,00000100 1,08411900H -4,55239300 -1,97024400 -0,00000100H -3,55876000 0,00000100 1,97407800H -5,24617200 0,00000100 1,3628,3000H -4,55239300 -1,97024400 -0,00000100H -3,55876000 0,00000100 1,97407800H -5,24617200 0,00000100 1,3628,3000H -4,55239300 -1,97024400 -0,00000100H -3,55876000 0,00000100 1,97407800H -5,24617200 0,00000100 1,3628,3000H -4,55239300 -1,97024400 -0,00000100H -3,55876000 0,00000100 1,97407800H -5,24617200 0,00000100 1,3628,3000H -5,24617000 0,00000000
H 4,55239300 -1,97024300 -0,00000100H 5,24617000 0,00000100 -1,36283300H 3,55875700 0,00000100 -1,97407800H 5,24617200 0,00000000 1,36283000H 3,55876000 0,00000000 1,97407800H 4,55239300 1,97024500 -0,00000100  

minimum na hiperpowierzchni energii potencjalnej. Dotyczy to każdej następnej cząsteczki.

BDE według [1] wynosi 553 kJ / mol.


To doprowadziło mnie do zmiany pierścieni cyklobutylowych na wiązania podwójne ( TBNBL II ), ale to nie było produktywne, ponieważ długość wiązania została zredukowana do $ \ pu {140.4 pm} $. BDE to $ \ pu {606 kJ / mol} $.

next fancy molecule

  E (RB97D3) = -535.325912063C 0,00000000 0,70224700 0.00000000C 0,00000000 -0,70224700 0.00000000C 1,29152400 1,32362500 0.00000000C -1,29152400 1,32362500 0.00000000C 1,29152400 -1,32362500 0.00000000C -1,29152400 -1,32362500 0.00000000C 2,51038500 1,30761800 0.00000000C 2,51038500 -1,30761700 0.00000000C -2,51038500 -1,30761700 0.00000000C -2,51038500 1,30761700 3,80696800 0,68032900 0,00000000 0.00000000C C -3,80696800 0,68032900 0,00000000C -3,80696800 -0,68032900 0,00000000C 3,80696800 -0,68032900 0,00000000H 4,73157700 -1,24777100 0,00000000H 4,73157700 1,24777100 0,00000000H -4,73157700 -1,24777100 0,00000000H -4,73157700 1,24777100 0,00000000  

Ok, jeśli zmniejszanie się nie pomaga, może znowu powiększanie się? A co ze zmianą cyklobutylu * w cykloheksadien *? Znowu stajemy się większe, ale nie większe przy mojej pierwszej próbie. TBNBL III : $ \ pu {141.5 pm} $ z BDE $ \ pu {587 kJ / mol} $.

fancy molecule 3

  E (RB97D3) = -844,915342833C 0,00000 0,70775 0,00000C -0,00000 -0,70775 0,00000C 1,25608 1,36005 0,00000C -1,25608 1,36005 -0,00000C 1,25608 -1,36005 -0,00000C -1,25608 -1,36005 0,002000 1,57986 0,00000C 2,45242 -1,57986 -0,00000C -2,45242 -1,57986 0,00000C -2,45242 1,57986 -0,00000C -3,91584 1,44760 -0,00000C -4,32828 0,66483 1,24739C -4,32828 0,66483 -1,24739C -6,32828 -0,78,69H -3,78,69H -3,78 -035 1,25 4,32828 -0,66483 -1,24739H -4,57791 1,23705 -2,13578C -3,91584 -1,44760 -0,00000H -4,57791 -1,23705 2,13578H -4,57791 -1,23705 -2,13578H -4,39998 -2,43128 -0,00000C 3,91584 1,44760 0,00000C 4,32828 0,66483 -1,24739C 4,32828 0,66483 1,24739C 4,32828 -0,66483 -1,24739C 3,91584 1,44760 0,00000C 4,32828 0,66483 -1,24739C 4,32828 0,66483 1,24739C 4,32828 -0,66483 -1,24739C 3,91584 1,44760 0,00000C 4,32828 0,66483 -1,24739C 4,32828 0,66483 1,24739C 4,32828 -0,66483 -1,24739C 1,23705 2,13578C 3,91584 -1,44760 -0,00000H 4,57791 -1,23705 -2,13578H 4,57791 -1,23705 2,13578H 4,39998 -2,43128 0,00000H 4,39998 2,43128 -0,00000H -4,39998 2,43128 0,00000  

Istnieje również analog cykloheksylu ( TBNBL IV ), który ma nieco dłuższe wiązanie z $ \ pu {142.4 pm} $ i BDE wynoszącym $ \ pu {571 kJ / mol} $.

enter image description here

  E (RB97D3) = -849,855064121C 0,00000 -0,71210 0,00000C -0,00000 0,71210 0,00000C -1,25688 -1,35508 - 0,01308C 1,25688-1,35508 0,01309C -1,25688 1,35508 0,01309C 1,25688 1,35508 -0,01308C -2,46545 -1,49799 -0,06310C -2,46545 1,49799 0,06310C 2,46545 1,49799 -0,06310C 2,465508 -0,01308C -2,46545 -1,49799 -0,06310C -2,46545 1,49799 0,06310C 2,46545 1,49799 -0,06310C 2,46545 -1,49799 -0,06310C -2,46545 1,49799 0,06310C 2,46545 1,49799 -0,06310C 2,46545 -1,49799 0,063C10 -0,93627 -1,02206C 4,64897 0,93627 1,02206H 5,08644 -0,93074 2,00793H 3,39579 -0,45561 2,12315C 4,25416 0 .48923 -1,44910H 5,72105 -0,97274 -0,79444H 4,47838 -1,63040 -1,84994C 3,90818 1,43687 -0,24464H 5,72105 0,97275 0,79444H 4,47838 1,63040 1,84994H 3,39579 0,45561 -2,12315H 5,08644 0,912074 -0,24464H 5,72105 0,97275 0,79444H 4,47838 1,63040 1,84994H 3,39579 0,45561 -2,12315H 5,08644 0,912074 -0,244,60,60,87,60,83,60,60,60,60,60,60,60,60 -4,28,60 -4,28 0,24464C -4,25416 -0,48923 -1,44910C -4,64898 -0,93627 1,02206C -4,64897 0,93627 -1,02206H -5,08644 -0,93074 -2,00793H -3,39579 -0,45561 -2,12314C -4,25416 0,48923 1,44910H -5,72104 -078,930 1,84994C -3,90819 1,43687 0,24464H -5,72105 0,97275 -0,79444H -4,47838 1,63040 -1,84994
H -3,39579 0,45561 2,12315 H -5,08644 0,93074 2,00793 H -4,28399 2,44120 0,47664 H -4,28399 -2,44120 -0,47665H 4,28399 -2,44120 0,47664  

To też nie pomogło. Potem pomyślałem o powrocie do TBNBL I i zmodyfikowaniu go. Dodajmy Chlor patrząc w pierścienie, co powinno rozdzielić potrójne wiązania. To nic nie zmienia w odniesieniu do pierwszej cząsteczki ... TBNBL V ma $ \ pu {143.4 pm} $ z BDE $ \ pu {555 kJ / mol} $.

fancy chlorine molecule

  E (RB97D3) = -2531,12566838C -0,00000 -0,00000 0,71686C 0,00000 -0,00000 -0,71686C -1,25995 0,00000 1,35010C 1,25995 -0,00000 1,35010C -1,25995 0,00000 -1,35010C 1,25995 0,00000 -1,35010C -2,47385 0,00000 1,43772C -2,47385 0,00000 -1,43772C 2,47385 0,00000 -1,43772C 2,47385 -0,00000 1,43772C -3,88167 0,00000 1,11523C -2,47385 0,00000 -1,43772C 2,47385 0,00000 -1,43772C 2,47385 -0,00000 1,43772C -3,88167 0,00000 1,11523C 3,88167 -0,0034 3,88167 0,00000 -1,11523C 4,23226 -1,05834 -0,00000C -3,88167 0,00000 -1,11523C -4,23226 1,05834 -0,00000C -4,23226 -1,05834 0,00000H -4,54203 0,00000 -1,98574H -5,30546 -1,25818 0,00000H -5,30546 1,25818 0,00000H -4,54203 0,00000 1,98574H 4,54203 -0,00000 -1,98574H 5,30546 1,25818 -0,00000H -5,30546 1,25818 0,00000H -4,54203 0,00000 1,98574H 4,54203 -0,00000 -1,98574H 5,30546 1,25818 -0,00000H 5,30546 0,001,98 Cl -3,41634 -2,62778 0,00000 Cl -3,41634 2,62778 0,00000
Cl 3,41634 2,62778 -0,00000 Cl 3,41634 -2,62778 0,00000  

A co z dodawaniem większej ilości atomów chloru? Wydaje się działać; TBNBL VI : $ \ pu {144.1 pm} $ z BDE $ \ pu {542 kJ / mol} $.

enter image description here

  E (RB97D3) = -4369,66038511C 0,00000 0,00000 0,72068C 0,00000 0,00000 -0,72068C -1,25395 0,00000 1,35718C 1,25395 -0,00000 1,35718C -1,25395 0,00000 -1,35718C 1,25395 0,00000 -1,35718C -2,46546 0,00000 1,48386C -2,46546 0,00000 -1,48386C 2,46546 0,00000 -1,48386C 2,46546 -0,00000 1,48386C -3,85845 0,00000 1,12299C 3,85845 -0,00000 1,12299C 4,13677 1,09997 0,00000C 3,85845 0,00000 -1,12299C 4,13677 -1,0993 -0,0022 0,00000 -4,13677 1,09997 -0,00000C -4,13677 -1,09997 0,00000H -4,57107 0,00000 -1,94770H -4,57107 0,00000 1,94770H 4,57107 -0,00000 -1,94770H 4,57107 0,00000 1,94770 Cl -3,09602 -2,53375 0,00000Cl -3,09602 2,53375 0,00000Cl 3,09602 2,53375 0,00000 -1,94770H 4,57107 0,00000 1,94770Cl -3,09602 -2,53375 0,00000Cl -3,09602 2,53375 0,00000Cl 3,09602 2,53375 0,00000Cl 3,09602,53375 0,00000Cl2,0642,899 -0,00000Cl 5,83899 -1,64902 0,00000Cl 5,83899 1,64902 0,00000  

Ponieważ Geoff i ja byliśmy ciekawi, co się stanie, gdy zamiast chloru zostanie użyty brom, wykonałem obliczenia (tylko optymalizacja geometrii do tej pory) i rzeczywiście dają nieco dłuższe wiązanie, ale nic nie ulega radykalnej zmianie.

enter image description here

enter image description here

enter image description here

144,3 $, 144,3 $ i $ \ pu {144,4 pm} $.

Jod również trochę wydłuża długość obligacji. enter image description here

Zapytałem kolegę i powiedział, co z przedłużeniem dźwigni (patrz prawo dźwigni)? Rzeczywiście, dodaje trochę długości. enter image description here

Jego druga myśl dotyczyła potrójnego wiązania BN. Nie lepsze niż potrójne wiązanie CC w TBNBL I . enter image description here


... i na tym poprzestaję (ponownie) , ponieważ ktoś musi teraz pokonać moją niesamowitą wartość DFT super realistycznej cząsteczki 14 4 17:00.

  EKSPERYMENTALIŚCI UWAŻAJĄ, ŻE SILIKON JEST NAPRAWDĘ ZABAWNY W UŻYWANIU JEGO MIEJSCA NOWE ZWIĄZKI NA PEWNO BAWIĄ SIĘ CAŁY DZIEŃ W LABORATORIACH WYTWARZAJĄC WSZYSTKIE TEN SZLAM „WYPEŁNIONY KRZEMEM, KTÓRE MÓWIĄ”, DLA MNIE WYGLĄDA JAK KROPKA. DLA SZCZĘŚLIWEGO, ŻE SĄ Z CRUD, CHCIAŁBYM WIEDZIEĆ COŚ NA TEMAT OBLIGACJI PI NA KRAWĘDZI I SIGMAS NA ŚRODKU WIĘC POZWALAĆ WYCIĄGNĄĆ FUNKCJĘ WAVE ..... 6-31G * WYKORZYSTAJ OPTYMALNĄ GEOMETRIĘ I ZOBACZ, GDZIE SĄ ELEKTRONY. A CO Z KORELACJI? PYTA WIELKI MAŁY SKEPTYK. WPROWADZIMY PERTURBACJĘ JAKO ANTYSEEPTYK ELEKTRONOWY. A GDY PROGRAM DAJE NAM ODPOWIEDZI, PONIEWAŻ NIKT NIE MOŻE WYKONAĆ TEGO RODZAJU, NIE MAMY WYBORU, MUSIMY. WIĘC TEORIA ZROBILI GO W POKOJACH WOLNYCH OD ZANIECZYSZCZEŃ. ZAMIAST PROBLEMÓW Z REFLUXEM MAJĄ TYLKO ROZWIĄZANIA. A KIEDY FEDY OGŁASZAJĄ LISTĘ TERRORÓW RAKOTWÓRCZYCH, TEORZYŚCI SĄ BEZPIECZNIE PRZY TERMINALACH USTALAJĄC BŁĘDY INNYMI SŁOWAMI EKSPERYMENTALIŚCI PRAWDOPODOBNIE UMRZE NA RAKA OD CIĘŻKIEJ PRACY JESZCZE BEZ OWOCÓW ... Póki teoria nie da odpowiedzi. - THOMAS A. HOLME, 1983  

[1] Andreas A. Zavitsas, J. Fiz. Chem. A , 2003 , 107 (6), str. 897–898

[2] Obrazy zostały utworzone przy użyciu CYLview 1.0.564 BETA; Legault, C. Y., Université de Sherbrooke, 2009 ( http://www.cylview.org)

Nie sprawdzałem wczoraj, ale: * TBNBL II * "ma niestabilność RHF-> UHF". Reszta „jest stabilna przy rozważanych perturbacjach”. Zapytano mnie, czy to naprawdę wiązanie podwójne, czy może rodnik: HOMO i LUMO, pi i pi * DB, są oddzielone więcej niż 2 eV (z wyjątkiem * TBNBL II *, gdzie wynosi 0,23 eV). W odpowiedzi zostawię * TBNBL II *, ponieważ pokazuje mój proces pracy, ale myślę, że tak naprawdę nie jest to DB.
Z ciekawości… co jeśli zmienisz Cl na Br? Wydaje się, że dodatkowy promień pomógłby aspektowi „pchania pierścienia”?


To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...