Pytanie:
Pierwszeństwo przegrupowania 1,2-karbokationu
ManishEarth
2012-04-26 00:33:08 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Jak można wybrać, która grupa ma większą tendencję do zmian w przegrupowaniu 1,2-karbokationu? Oczywista kolejność wynika ze stabilności karbokalizacji grupy. Ale grupy fenylowe mają dużą tendencję do przesunięć - a karbokacja fenylowa jest niestabilna.

Czy istnieje sposób na ich przewidzenie? Myślałem, że będzie to związane z delokalizacją w utworzonym trójkątnym pośrednim.

Aktualizacja: mówię o porównaniu "zdolności migracyjnych" grup $ R $ w systemie podobnym do $ >C ( +) - C (R_1R_2R_3) $

@CHM: Pierwszy przypadek .. Np. Jeśli mamy $ C (+) - C (R_1, R_2, R_3) $, który $ R $ się zmieni?
„Zdolność migracyjna” to bardziej ugruntowany termin, IIRC.
Jeden odpowiedź:
Georg
2012-04-27 15:23:46 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Oczywista kolejność wynika ze stabilności karbokalizacji grupy.

Myślę, że miałeś na myśli stabilność grup migrujących?
Nie o tym mówią podręczniki.
Reakcje są rządzone przez $ ΔG $ aktywowanego kompleksu. Może to być bliskie eduktom lub produktom, lub jakiś stan pośredni lub rzeczywiste minimum pośrednie znajduje się na ścieżce reakcji. Tak więc, w niektórych przypadkach model oddzielnego jonu karbenowego (może w parze jonowej) jest przydatny, czasami trzeba pomyśleć o trójśrodkowym stanie wiązania.

Więc nie ma ogólnej zasady? Pomyślałem, że może istnieje sposób, aby przewidzieć skuteczność delokalizacji karbokacji ...
Oczywiście, że jest zasada, wspomniałeś o tym, ale jako kryterium wziąłeś stabilność hipotetycznie migrującej grupy. To prawdziwy kation, który tworzy aktywowany kompleks, to wszystko.
och, nigdy tego nie wziąłem - to była pierwsza rzecz, która przyszła mi do głowy, to wszystko. Wielokrotnie stabilność układu przekłada się na stabilność pojedynczego jonu. W tym przypadku jest to nieco bardziej złożone. Chociaż zaczynam zdawać sobie sprawę, co to może być ... Prawdopodobnie mieszanina + I i + R .. Nie jestem pewien co do hiperkoniugacji, czy to wchodzi w grę?


ⓘ
To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...