Pytanie:
Czy istnieją ligandy z ładunkiem dodatnim?
Rajath Krishna R
2013-10-09 16:48:48 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Czy istnieją dodatnio naładowane ligandy, które mogą wiązać się z centralnym atomem metalu, tworząc związki koordynacyjne?

Moje przemyślenia:

Wiem, że ligandy to zasady Lewisa które przekazują parę elektronów, a centralnym atomem metalu jest zwykle kwas Lewisa.

Jednak dodatni ładunek na gatunku zwykle oznacza, że ​​ma on niedobór elektronów. W takim przypadku nie byłoby odpowiednich elektronów, które wiązałyby się z centralnym atomem metalu. Tak więc, nawet jeśli istnieją dodatnio naładowane ligandy, myślę, że byłoby ich bardzo mało. W takich przypadkach może wiązać się z atomem centralnym, który jest bogaty w elektrony, tworząc wiązanie koordynacyjne w odwrotny sposób. Czy to możliwe?

$ \ Ce {NO +} $ jest bardzo dobrym przykładem dodatniego liganda.
Sześć odpowiedzi:
#1
+16
Mithoron
2015-03-19 19:25:34 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Kationy aromatyczne, takie jak kation tropylium ( $ \ ce {C7H7 +} $ ) [1] lub kation cyklopropenylu ( $ \ ce {C3H3 +} $ ) [2] może koordynować z metalami, tworząc kanapkę lub pół kanapkę związki. Ładunek dodatni jest wspólny dla wszystkich atomów węgla w pierścieniach.


  1. Anderson, J. E .; Maher, E. T .; Kool, LB Właściwości elektrochemiczne i spektroelektrochemiczne kompleksów wielowarstwowych tytanu (Cp) Ti (L) i (Cp *) Ti (L), gdzie L to cyklooktatetraen (C 8 H 8 ) lub jon tropylium (C 7 H 7 + ). Organometallics 1991, 10 (5), 1248–1254. DOI: 10.1021 / om00051a009.

  2. Lichtenberger, D. L .; Hoppe, M. L .; Subramanian, L .; Kober, E. M .; Hughes, R. P .; Hubbard, J. L .; Tucker, D. S. Rozkład i wiązanie elektronów w kompleksach η 3 -cyklopropenyl-metal. Organometallics 1993, 12 (6), 2025–2031. DOI: 10.1021 / om00030a011.

#2
+13
Heisenberg
2015-03-19 19:36:38 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Ligand nitroso ( $ \ ce {NO ^ +} $ ) jest również jednym z najczęściej występujących dodatnio naładowanych ligandów.

#3
+12
bobthechemist
2013-10-09 18:01:53 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Odpowiedziałbym wstępnie jako tak. Twoje rozumowanie jest poprawne, że ligand, który zachowuje się jak zasada Lewisa, prawdopodobnie nie będzie miał ładunku dodatniego (a zatem jest pozbawiony elektronów). Najwcześniejsza wzmianka o dodatnio naładowanym jonie zachowującym się jak ligand (którą znalazłem) pochodzi z czasopisma Inorganic Chemistry (1969, tom 8, strona 2331), które opisuje syntezę i charakterystykę Cu ( II) i Mn (II) kompleksy zawierające kation N-metylodabkonu:

enter image description here

W tym przypadku ligand jest naładowany dodatnio, ale ale tam jest również samotną parą na niemetylowanym azocie, który najprawdopodobniej tworzy koordynacyjne wiązanie kowalencyjne z metalowym centrum. To właśnie ta właściwość (dostatecznie duży ligand, który ma zlokalizowany dodatni ładunek, który jest oddalony od regionu o charakterze zasadowym Lewisa) skutkuje dodatnio naładowanym ligandem i nie musimy wywoływać zamiany ról metalu ( gdzie metal staje się podstawą Lewisa), jak sugerujesz. To powiedziawszy, jednym z ekscytujących aspektów chemii nieorganicznej jest ciągłe dążenie do „łamania zasad”.

#4
+8
andselisk
2017-08-26 09:56:54 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Oprócz wspomnianych już kationowych ligandów onium, istnieje hydrazyn $ \ ce {H2N-NH3 +} $ i jego pochodne [1 - 3].

Struktura krystaliczna hydrazynowo-trichloro-miedzi (II) $ \ ce {Cu (N2H5) Cl3} $ [3] przedstawia płaszczyznę $ \ ce {[CuN2Cl3]} $ z prawie 120 $ ^ \ circ $ angle $ \ ce {Cu-NN} $:

$ \ color {#EEEEEE} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {H} $; $ \ color {# 3050F8} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {N} $; $ \ color {# 1FF01F} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {Cl} $; $ \ color {# C88033} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {Cu} $.

enter image description here

Bibliografia

  1. Goedken, VL; Vallarino, L. M .; Quagliano, J. V. Inorg. Chem. 1971 , 10 (12), 2682–2685. DOI 10.1021 / ic50106a011.
  2. Govindarajan, S .; Patil, K. C .; Manohar, H .; Werner, P.-E. Dalton Trans. 1986 , 1, 119–123. DOI 10.1039 / DT9860000119.
  3. Bushuyev, O. S .; Arguelles, F. A .; Brown, P .; Weeks, B. L .; Hope-Weeks, L. J. Eur. J. Inorg. Chem. 2011 (29), 4622–4625. DOI 10.1002 / ejic.201100465.
#5
+2
sadia
2017-03-29 22:23:46 UTC
view on stackexchange narkive permalink

$ \ ce {Na2 [Fe (CN) 5 (NO)]} $ jest jednym z przykładów.

Dzieje się tak, ponieważ jest to wyjątek szczególnego związku i tutaj stopień utlenienia jonu $ \ ce {NO} $ wynosi +1 zamiast 0. Tak więc stopień utlenienia jonu nadżelazianowego okazuje się wynosić dwa .

$ \ ce {NO} $ ze stopniem utlenienia +1 nazywa się nitrozonem lub nitrozylem, a zatem $ \ ce {NO + NO_x +} $ jest kationem nitrozoniowym lub nitrozylowym.

To lepiej pasowało jako komentarz do innej istniejącej odpowiedzi - [Czy istnieją pozytywne ligandy?] (// chemistry.stackexchange.com/a/27543)
#6
+1
GWK
2018-12-27 01:51:54 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Nitrosonium ( $ \ ce {NO +} $ ) i nitronium ( $ \ ce {NO2 +} $ span>) oba jony mają ładunki dodatnie, ale są zdolne do działania jako zasady / ligandy Lewisa. W $ \ ce {NO +} $ , samotna para na azocie służy jako podstawowe miejsce Lewisa do tworzenia wiązań celowniczych, a w $ \ ce {NO2 +} $ para samotnego tlenu odgrywa tę samą rolę.



To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...