Kationy aromatyczne, takie jak kation tropylium ( $ \ ce {C7H7 +} $ ) ^[1] lub kation cyklopropenylu ( $ \ ce {C3H3 +} $ ) ^[2] może koordynować z metalami, tworząc kanapkę lub pół kanapkę związki. Ładunek dodatni jest wspólny dla wszystkich atomów węgla w pierścieniach.

1. Anderson, J. E .; Maher, E. T .; Kool, LB Właściwości elektrochemiczne i spektroelektrochemiczne kompleksów wielowarstwowych tytanu (Cp) Ti (L) i (Cp *) Ti (L), gdzie L to cyklooktatetraen (C ₈ H _{8 ) lub jon tropylium (C 7 H 7 ⁺ ). Organometallics 1991, 10 (5), 1248–1254. DOI: 10.1021 / om00051a009.}

2. Lichtenberger, D. L .; Hoppe, M. L .; Subramanian, L .; Kober, E. M .; Hughes, R. P .; Hubbard, J. L .; Tucker, D. S. Rozkład i wiązanie elektronów w kompleksach η ³ -cyklopropenyl-metal. Organometallics 1993, 12 (6), 2025–2031. DOI: 10.1021 / om00030a011.

Ligand nitroso ( $ \ ce {NO ^ +} $ ) jest również jednym z najczęściej występujących dodatnio naładowanych ligandów.

Odpowiedziałbym wstępnie jako tak. Twoje rozumowanie jest poprawne, że ligand, który zachowuje się jak zasada Lewisa, prawdopodobnie nie będzie miał ładunku dodatniego (a zatem jest pozbawiony elektronów). Najwcześniejsza wzmianka o dodatnio naładowanym jonie zachowującym się jak ligand (którą znalazłem) pochodzi z czasopisma Inorganic Chemistry (1969, tom 8, strona 2331), które opisuje syntezę i charakterystykę Cu ( II) i Mn (II) kompleksy zawierające kation N-metylodabkonu:

W tym przypadku ligand jest naładowany dodatnio, ale ale tam jest również samotną parą na niemetylowanym azocie, który najprawdopodobniej tworzy koordynacyjne wiązanie kowalencyjne z metalowym centrum. To właśnie ta właściwość (dostatecznie duży ligand, który ma zlokalizowany dodatni ładunek, który jest oddalony od regionu o charakterze zasadowym Lewisa) skutkuje dodatnio naładowanym ligandem i nie musimy wywoływać zamiany ról metalu ( gdzie metal staje się podstawą Lewisa), jak sugerujesz. To powiedziawszy, jednym z ekscytujących aspektów chemii nieorganicznej jest ciągłe dążenie do „łamania zasad”.

Oprócz wspomnianych już kationowych ligandów onium, istnieje hydrazyn $ \ ce {H2N-NH3 +} $ i jego pochodne [1 - 3].

Struktura krystaliczna hydrazynowo-trichloro-miedzi (II) $ \ ce {Cu (N2H5) Cl3} $ [3] przedstawia płaszczyznę $ \ ce {[CuN2Cl3]} $ z prawie 120 $ ^ \ circ $ angle $ \ ce {Cu-NN} $:

$ \ color {#EEEEEE} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {H} $; $ \ color {# 3050F8} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {N} $; $ \ color {# 1FF01F} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {Cl} $; $ \ color {# C88033} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {Cu} $.

Bibliografia

1. Goedken, VL; Vallarino, L. M .; Quagliano, J. V. Inorg. Chem. 1971 , 10 (12), 2682–2685. DOI 10.1021 / ic50106a011.
2. Govindarajan, S .; Patil, K. C .; Manohar, H .; Werner, P.-E. Dalton Trans. 1986 , 1, 119–123. DOI 10.1039 / DT9860000119.
3. Bushuyev, O. S .; Arguelles, F. A .; Brown, P .; Weeks, B. L .; Hope-Weeks, L. J. Eur. J. Inorg. Chem. 2011 (29), 4622–4625. DOI 10.1002 / ejic.201100465.

$ \ ce {Na2 [Fe (CN) 5 (NO)]} $ jest jednym z przykładów.

Dzieje się tak, ponieważ jest to wyjątek szczególnego związku i tutaj stopień utlenienia jonu $ \ ce {NO} $ wynosi +1 zamiast 0. Tak więc stopień utlenienia jonu nadżelazianowego okazuje się wynosić dwa .

$ \ ce {NO} $ ze stopniem utlenienia +1 nazywa się nitrozonem lub nitrozylem, a zatem $ \ ce {NO + NO_x +} $ jest kationem nitrozoniowym lub nitrozylowym.

Nitrosonium ( $ \ ce {NO +} $ ) i nitronium ( $ \ ce {NO2 +} $ span>) oba jony mają ładunki dodatnie, ale są zdolne do działania jako zasady / ligandy Lewisa. W $ \ ce {NO +} $ , samotna para na azocie służy jako podstawowe miejsce Lewisa do tworzenia wiązań celowniczych, a w $ \ ce {NO2 +} $ para samotnego tlenu odgrywa tę samą rolę.