Pytanie:
Nieoczekiwana reakcja podczas kwaśnej hydrolizy celulozy
user2117
2014-02-04 01:03:55 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Ostatnio próbowałem zhydrolizować trochę celulozy:

Dodałem do niej trochę kwasu ($ \ ce {H2SO4} $) i nic nie zauważyłem. Nawet po kilku dniach nie było widocznej zmiany, a po wykonaniu kilku testów na glukozę również były ujemne.

Więc na koniec - spodziewając się, że nic się nie stanie - dodałem do roztworu trochę wodorotlenku sodu ($ \ ce {NaOH} $), aby zneutralizować kwas, a potem wydarzyła się najbardziej nieoczekiwana rzecz, roztwór zaczął rozgrzać się i nastąpiła natychmiastowa zmiana koloru (przejście z białego (z celulozy) na żółto / brązowawy). Podejrzewam, że kolor pochodzi z odwodnienia glukozy, która powstała w tym momencie w wyniku natychmiastowej hydrolizy celulozy. W końcu rozcieńczyłem roztwór większą ilością wody i reakcja zatrzymała się.

W jakiś sposób nie było interakcji między kwasem siarkowym a celulozą, ale po dodaniu wodorotlenku sodu roztwór nie tylko zneutralizował kwas!

Czy ktoś ma pojęcie, dlaczego tak jest?

Cztery odpowiedzi:
G M
2014-02-06 19:46:07 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Brakuje nam niektórych danych, aby sformułować dobrą hipotezę.

  1. Stężenie roztworu $ \ ce {H_2SO_4} $.
  2. Temperatury.

To są dwa główne czynniki wpływające na hydrolizę celulozy. Zwykle stosuje się temperaturę powyżej 200 ° C i ciśnienie powyżej 25 MPa. Dla mnie to dziwne, że egzotermiczna reakcja pomiędzy SA i $ \ ce {NaOH} $ może doprowadzić do takiego wzrostu temperatury. Jednak niektóre badania pokazują, że reakcja może zachodzić w niższej temperaturze ze stężonym kwasem.

Innym możliwym rozwiązaniem jest tworzenie celulozy alkalicznej.

Użyłem 50 gramów celulozy, następnie dodałem 55 ml roztworu H2SO4 (99%) i przeprowadzono to w normalnej temperaturze pokojowej i normalnym ciśnieniu powietrza, a na koniec dodałem około 10 granulek wodorotlenku sodu (1 pastylka około 1 cm długości)
@LievenB był bardzo skoncentrowany, być może dokonałeś częściowej hydrolizy przy użyciu ciepła dostarczanego przez reakcję. Być może struktura krystaliczna została przerwana w wyniku reakcji neutralizacji. Nie wiem...
a więc żółtawy / brązowy kolor wynika z dalszej hydrolizy (przez H2SO4) wytworzonej glukozy?
@LievenB tak, to dla mnie całkiem prawdopodobne, poszukaj w youtube glukozy i kwasu siarkowego, a zobaczysz dużo żółtego i czarnego. Jednak nigdy nie czytałem o hydrolizie 99% stężonym kwasem, moim zdaniem należy użyć bardziej rozcieńczonego roztworu ...
ok dzięki! Planuję przeprowadzić więcej eksperymentów z hydrolizą celulozy przy użyciu kwasu siarkowego, więc na pewno skorzystam z Twojej rady!
Podejmij wszelkie środki ostrożności! Nigdy nie dodawaj wody do kwasu siarkowego, ale odwrotnie i unikaj silnych reakcji egzotermicznych bez odpowiedniej ochrony! Powodzenia!
user11519
2014-12-30 22:56:23 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Chromoforowy produkt uboczny hydrolizy alkalicznej na celulozie to oksyceluloza. To właśnie nadało kolor - tak jak na starych ubraniach. Ten kwas sprawi, że bawełna będzie sztywniejsza / krucha, ale kolor będzie pochodzić od zasady.

Curt F.
2015-06-09 04:05:06 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Z komentarzy:

Użyłem 50 gramów celulozy, następnie dodałem 55 ml roztworu $ \ ce {H2SO4} $ (99%) i przeprowadzono to w normalnej temperaturze pokojowej i normalne ciśnienie powietrza, a na koniec dodałem około 10 peletek wodorotlenku sodu (1 pastylka ma około 1 cm długości)

Więc chyba czegoś brakuje, próbując zhydrolizować celulozy, do sproszkowanej celulozy nie dodano wody. Egzo hydroliza celulozy to

$$ \ ce {(C6H10O5) _ {n} + H2O -> C6H12O6 + (C6H10O5) _ $$ \ n-1}}

Ponieważ woda jest reagentem, dodanie jej jest prawdopodobnie wymagane, aby reakcja zadziałała!

Oto kilka hipotez do rozważenia:

  • W większości bezwodny kwas siarkowy i celuloza prawdopodobnie nie zareagowały, chociaż być może doszło do solwolizy prowadzącej do powstania siarczanowanych monomerów glukozy.
  • Po dodaniu NaOH woda powstała prawie natychmiast w reakcji z kwasem, a uwolnione ciepło silnie podgrzała reakcję.
  • Nie wygląda na to, że dodałeś wystarczającą ilość NaOH, aby całkowicie zneutralizować kwas. Reakcje, które zaobserwowałeś, prawdopodobnie zachodziły w warunkach kwaśnych.

Myślę, że silne wydzielanie się ciepła i wody, które miało miejsce, doprowadziło do jednoczesnej hydrolizy i odwodnienia celulozy, prowadząc do złożonej mieszaniny hydroksymetylofurfural i dalsze spolimeryzowane / zwęglone pochodne.

Jestem trochę zaskoczony, że 99% kwas siarkowy, którego użyłeś, nie zwęglał celulozy nawet bez wody. To bardzo silny środek odwadniający. $% Edit $

Uncle Al
2014-02-04 01:30:31 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Oprócz egzotermy ... Powtórz eksperyment z ogrzewaniem. Glukoza może utleniać się w powietrzu, usuwając aldehyd, z którym reagują testy glukozy. W rzeczywistości można uzyskać nadkwas z aldehydowego utleniania wolnorodnikowego powietrza, niszcząc redukcyjne testy glukozy w kierunku jakiejkolwiek obecnej glukozy z otwartym pierścieniem. Powolne hydrolityczne uwalnianie glukozy w naczyniu wystawionym na działanie powietrza można przetestować, robiąc to w seltzerze jako medium reakcyjnym, a następnie zamykając słoik lub nakrętkę po ustąpieniu musowania, w ten sposób usuwając roztwór i zatrzymując dwutlenek węgla.

Nie rozumiem dobrze, co mówisz. Czy mógłbyś wyjaśnić? (Nie dowiedziałem się jeszcze o nadkwasach, ...)
R-C (= O) -H + • O-O • = R-C (= O) • + • O-O-H = R-C (= O) -OOH
Tlen jest dwurodnikiem trypletowym. Usuwa aldehyd wodór, odwraca się i wiąże. Nadkwas ma karbonyl związany z -OOH, a nie z -OH. Perestery zawierają nadtlenki R-00H, a nie alkohole R-OOH. Efekt alfa sprawia, że ​​aniony nadtlenkowe są silnymi nukleofilami. Brak zawady sterycznej sprzyja szybkiej kinetyce.


To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...