Pytanie:
Co oznacza „brak orbitalu”?
Rafique
2013-04-20 16:28:21 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Siarka i tlen należą do tej samej grupy. Siarka ma wolny d-orbital, podczas gdy tlen nie ma wolnego d-orbitalu.

Co oznacza „brak orbity D”? Orbitale to po prostu przestrzenie wokół atomu. Jak możesz powiedzieć, że wokół atomu nie ma przestrzeni, która tworzy d-orbitę?

Trzy odpowiedzi:
Nicolau Saker Neto
2013-04-20 17:59:17 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Trwa filozoficzna debata na temat tego, czy orbitale istnieją tylko wtedy, gdy są zaludnione, czy też zawsze tam są. Zarówno w tlenie, jak i siarki nie ma zajętego orbitalu $ d $ w stanie podstawowym (więc oba orbitale $ d $ są wolne ), ale w siarki energia promująca elektron z 3 $ orbital o wartości 3 p $ do orbitalu 3 $ jest znacznie mniejszy niż energia promująca elektron na orbitali 2 $ lub 2 $ p $ w tlenie do orbitalu $ 3 $ (orbitale $ 2 $ nie istnieją, kierunek). Prawdopodobnie oznacza to, że siarka może uzyskać dostęp do swoich orbitali 3 USD w odpowiednich warunkach, ponieważ wymagana energia promocyjna jest stosunkowo niska i może być dostarczana w sytuacjach istotnych chemicznie (więc orbital siarki 3 USD jest dostępny ).

Nie oczekuje się, że atom tlenu kiedykolwiek zapełni swój orbital $ 3,3 $ w stabilnej substancji. Możliwe jest jednak zajęcie orbitalu tlenu 3d $ przez krótką chwilę, jednak poprzez wzbudzenie atomu fotonem o odpowiedniej częstotliwości.

Więc mówimy, że siarka ma wolny d-orbital, ponieważ elektrony mogą zajmować tę lukę, prawda?
Ściśle mówiąc, wakat oznacza jedynie, że orbital jest pusty. Orbitale 3D są * wolne * w * zarówno * tlenie, jak i siarki, ale są * dostępne * tylko w tym ostatnim.
Właściwie można by użyć orbitalu 3D, jeśli zapiszesz rozszerzenie Full-CI dla funkcji falowej stanu podstawowego, prawda?
@user26143 Nie mam dużej wiedzy na temat chemii obliczeniowej, ale czytałem, że obliczenia mogą się poprawić, jeśli uwzględnisz również orbitale, które nie są formalnie zaludnione. Jest jednak kilka subtelności, które mi umykają. Wiem, że jest to mylące z obliczeniami wykonywanymi dla „hiperwalentnych” cząsteczek; chociaż oblicza się, że mają znikomą populację orbitali górnych d, uwzględnienie ich w obliczeniach zapewnia niższe energie. Fani hybrydyzacji powiedzą, że to dowód hiperwalencji, podczas gdy chemicy obliczeniowi mają tendencję do twierdzenia, że ​​jest to coś zupełnie innego.
Przepraszam, mam na myśli izolowany atom ....
Ben Norris
2013-04-21 16:49:19 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Jak sugeruje Nicolau w swojej odpowiedzi, orbitale nie są regionami w przestrzeni wokół jądra atomowego. Są to konstrukcje matematyczne sformułowane jako funkcje falowe opisujące właściwości elektronów, w tym ich energię, moment pędu i probabilistyczny rozkład w przestrzeni. Obrazy „orbitali”, do których przywykłeś, to funkcje gęstości prawdopodobieństwa (bezwzględna wartość kwadratu funkcji falowej).

Ostatecznie jedynym sposobem, w jaki możemy dowiedzieć się, jak wygląda funkcja gęstości prawdopodobieństwa lub jaka byłaby energia orbity, jest udawanie, że na orbicie znajduje się elektron, a następnie wykonanie obliczeń matematycznych. Zatem orbitale bez elektronów w nich równie dobrze mogą nie istnieć. Jak Nicolau i ManishEarth wskazują na tlen, orbitale w podpowłoce 3D są w zasadzie niedostępne dla elektronów w tlenie. Zatem te orbitale nie istnieją.

ManishEarth
2013-04-20 17:56:01 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Tlen ma również d-orbitę. Tylko tyle, że pomiędzy nimi znajdują się orbitale 3 $ i 3 $ p $, więc dodatkowe elektrony zostaną tam wypełnione jako pierwsze. Orbital o wartości 3 USD ma zbyt dużą energię, aby mógł być użyteczny.

Ponadto hybrydyzacja prawie zawsze (z wyjątkiem związków koordynacyjnych) zachodzi dla orbitali o tej samej głównej liczbie kwantowej (liczbie powłok) . Tak więc orbitale 3 $ i 3p $ nie nadają się do przyjmowania dodatkowych elektronów / wiązań.



To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...