Pytanie:
Jak dialkilować cykloheksen i przekształcić karbonyl w alken?
draksi
2016-05-06 23:21:49 UTC
view on stackexchange narkive permalink

enter image description here

Próbuję zaprojektować syntezę D z C. Wszystko, co przychodzi mi do głowy, to użycie $ \ ce {Me2CuLi} $ do dodania grupę metylową do alkenu. Pomyślałem, że może wtedy, gdyby bromek izobutylu był w mieszaninie reakcyjnej, gdy $ \ ce {Me2CuLi} $ wepchnął ładunek ujemny do tlenu i wrócił, co mogłoby zrobić $ \ mathrm {S_N2} $ z bromkiem izobutylu, ale ja ' nigdy wcześniej tego nie widziałem. Nie mam pojęcia, jak przekształcić karbonyl w alken.

Przydatna może być [reakcja Wittiga] (https://en.wikipedia.org/wiki/Wittig_reaction).
Ach oczywiście reakcja Wittiga z $ H_3C - ^ + PPh_3 $ jako solą fosfoniową? Tylko dialkilacja, której teraz nie jestem pewien.
Myślałem o Baylisa-Hillmanie, aby dodać grupę izobutylową, ale nie sądzę, aby działało to wystarczająco dobrze z halogenkami alkilu = C
Jeden odpowiedź:
ringo
2016-05-06 23:57:34 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Masz rację, jeśli chodzi o używanie Gilmana w 1,4- dodatku Michaela. Utworzony z tego enolan można następnie wykorzystać do nukleofilowego ataku haloalkanu. Następnie pozostaje tylko reakcja Wittiga, polegająca na zamianie karbonylowego tlenu na węgiel. Pełna synteza krokowa wyglądałaby następująco:

enter image description here

Można również użyć metylenowania Tebbe / Petasis
Alkilowanie enolanu bromkiem izobutylu prawdopodobnie zapewni zasadniczą eliminację. 3-bromo-2-metyloprop-1-en będzie bardziej reaktywny i nie ulegnie eliminacji. Zmniejsz wiązanie podwójne za pomocą Pd / C / H2. Alternatywnie, uwięzić enolan za pomocą aldehydu izomasłowego, odwodnić kwasem i uwodornić.


ⓘ
To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...