Pytanie:
Czy każda reakcja chemiczna jest w równowadze?
user109987
2016-03-02 11:09:22 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Czytałem, że każda reakcja chemiczna jest teoretycznie w stanie równowagi w starym podręczniku. Jeśli to prawda, jak reakcja może być jednokierunkowa?

Czekaj, czekaj, co masz na myśli mówiąc w równowadze? Możliwość osiągnięcia równowagi?
Pięć odpowiedzi:
Curt F.
2016-03-03 18:30:16 UTC
view on stackexchange narkive permalink
  1. Tak, teoretycznie każda reakcja chemiczna może być w równowadze. Każda reakcja jest odwracalna. Zobacz moją odpowiedź na chem.SE pytanie 43258, aby uzyskać więcej informacji.

  2. Obejmuje to nawet reakcje strącania i reakcje, które uwalniają gazy. Równowaga nie dotyczy tylko płynów! Istnieją równowagi wielofazowe.

  3. Jedyną rzeczą, która powstrzymuje reakcje chemiczne przed stanem „w równowadze”, jest brak odpowiedniej liczby cząsteczek. Aby reakcja była w równowadze, stężenia reagentów i produktów muszą być powiązane przez stałą równowagi.
    $$ \ ce {A < = > B} $$$$ K = \ frac {[B]} {[A]} $$

    Gdy stałe równowagi są bardzo duże lub małe, do spełnienia tego równania wymagana jest bardzo duża liczba cząsteczek. Jeśli $ K = 10 ^ {30} $, to w stanie równowagi będzie 10 $ ^ {30} $ cząsteczek B na każdą cząsteczkę A. Innym sposobem spojrzenia na to jest to, że aby równowaga się wydarzyła, musi być co najmniej 10 ^ {30} $ cząsteczek B, czyli więcej niż milion moli B w układzie, aby było „wystarczająco” B, aby zagwarantować równowagę, tj. aby zagwarantować, że będzie dobrze zdefiniowane „równowagowe” stężenie A.

    Gdy nie ma tak wielu cząsteczek, nie ma sensownej równowagi. W przypadku bardzo dużych (lub bardzo małych) stałych równowagi bardzo trudno będzie uzyskać równowagę. Oprócz systemu wielkości megamola (lub większego), system będzie musiał być dobrze wymieszany, izotermiczny i izobaryczny. Nie jest to łatwe do osiągnięcia na tak dużą skalę!

Aktualizacja Komentatorzy sugerują, że „nieodwracalne” reakcje nie mają równowagi. To prawda, ale tautologicznie. W prawdziwym świecie wszystkie reakcje są odwracalne, przynajmniej w (być może znikomo małym) stopniu. Stwierdzenie inaczej naruszyłoby mikroskopijną odwracalność. Reakcja, która byłaby w 100% nieodwracalna, miałaby stałą równowagi nieskończoności. Ale jeśli $ K = \ infty $, to $ \ Delta G ^ {\ circ} = -RT \ ln {K} $ zamieniłoby się w $ \ Delta G ^ {\ circ} = - \ infty $. Aby więc uzyskać nieskończoną energię, musielibyśmy po prostu użyć 100% nieodwracalnych reakcji! Miejmy nadzieję, że problemy z ideą „nieodwracalnych” reakcji stają się oczywiste.

@user109987 - Niestety ta odpowiedź jest po prostu błędna. Nieodwracalne reakcje z definicji idą tylko w jednym kierunku i dlatego nie ma reakcji odwrotnej. Bez reakcji do przodu i do tyłu (reakcja odwracalna) nie może być równowagi między produktami a reagentami.
Nie wiem, dlaczego skomentowałeś moją odpowiedź, ale oflagowałeś @user109987. Również odpowiedź nie jest zła, ponieważ żadna reakcja nie jest w 100% nieodwracalna. Mówienie, że nie ma reakcji odwrotnej, narusza [zasadę mikroskopowej odwracalności] (https://en.wikipedia.org/wiki/Microscopic_reversibility).
Oznaczyłem user109987, ponieważ ten użytkownik zaakceptował twoją odpowiedź, która jest błędna z definicji nieodwracalnych reakcji. // Tutaj jest duża różnica. Nie ma stałej równowagi K między reagentami i produktami reakcji chlorku baru i kwasu siarkowego, z wytworzeniem osadu siarczanu baru i chlorowodoru. Jeśli faktycznie istnieje taka stała równowagi, wyprowadź ją. Pokaż, jak zmienia się równowaga w roztworze po dodaniu stałego siarczanu baru po reakcji.
Chodzi o to, że nie ma takiej równowagi, jak: $$ \ ce {K_ {eq}} = \ dfrac {\ ce {[BaSO4] [HCl] ^ 2}} {\ ce {[BaCl2] [H2SO4]}} $ $
Tak, oczywiście, istnieje równowaga! Jeśli chcesz wiedzieć, jak obliczyć stałą równowagi i chcesz wiedzieć, jak zmienia się skład układu w odpowiedzi na dodanie większej ilości siarczanu baru, proponuję zadać nowe pytanie tutaj, w chem.SE.
Ok, podejmę rękawicę. Pytanie opublikowane tutaj http://chemistry.stackexchange.com/questions/47384/does-an-irreversible-reaction-have-an-equilbrium-between-reactants-and-products
Przykład siarczanu baru jest złym wyborem. Równania równowagi powinny być naprawdę definiowane za pomocą działań, a aktywność stałego siarczanu baru jest z definicji 1. Podałem ten sam zły przykład w powiązanym pytaniu powyżej.
Lighthart
2016-03-02 22:59:49 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Równowaga może dotyczyć tylko systemu zamkniętego.

Reakcje, w których powstają nierozpuszczalne osady lub ulatniające się gazy, nie zachowują się jak w układzie zamkniętym. Dlatego te reakcje mogą nie być w równowadze. Jednak twierdzenia te są raczej pragmatyczne niż rzeczywiste.

Jak się okazuje, w powyższej odpowiedzi siarczan baru ma $ \ ce {K_ {sp}} $ wynoszący $ \ ce {1,1 x 10 ^ {-10}} $, więc formalnie istnieje pewna mała równowaga związana z ilością siarczanu baru w roztworze $ \ ce {1.05 x 10 ^ {- 5}} $

Ponieważ gazy uciekają w roztworze , mogą zostać ponownie wchłonięte, a zatem istniałaby jakaś mała równowaga dla takich procesów.

Ale pragmatycznie reakcje te nie są w równowadze.

Gdyby dla reakcji istniała "równowaga", równanie wyglądałoby tak: $$ \ ce {K_ {eq}} = \ dfrac {\ ce {[BaSO4] [HCl] ^ 2}} {\ ce {[ BaCl2] [H2SO4]}} $$ i taka równowaga po prostu nie istnieje.
Nie mogę racjonalnie zinterpretować idei nieistniejącej równowagi chemicznej. Potrafię racjonalnie zinterpretować, czy jest to pragmatycznie zero.
Spójrz na to w ten sposób - dodanie stałego BaSO4 do roztworu nie przesunie „równowagi” w lewo. Jak więc może istnieć równowaga?!?
(1) W niektórych przypadkach równowagę można zastosować do systemów otwartych. (2) nierozpuszczalne osady i gazy mogą uczestniczyć w reakcjach równowagowych, niezależnie od tego, czy są „ponownie wchłonięte”, czy też nie. Przykładem jest rosnący poziom wodorowęglanów w oceanie z powodu wyższych poziomów CO2 w atmosferze. Jest równowaga. (3) Nie jest jasne, jakiej definicji „pragmatycznej” używasz.
@MaxW, jeśli ilość BaSO4 była poniżej niewiarygodnie małej granicy rozpuszczalności, dodanie większej ilości spowodowałoby przesunięcie równowagi. Skutek byłby tak mały, że można by pragmatycznie powiedzieć, że nie ma zmiany w równowadze, ale to nie do końca prawda. Jest to jednak przydatna niedokładność.
Prachurjya Biswas
2016-03-02 23:40:44 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Tak, każda reakcja jest równowagą. Pełna reakcja jest równowagą o wysokiej stałej równowagi. Jeśli napiszesz wyrażenie na stałą równowagi, zauważysz, że wysoka stała równowagi implikuje, że conc. produktów jest bardzo duża, tj. reakcja dobiegła końca.

Nico
2018-05-08 16:19:11 UTC
view on stackexchange narkive permalink

$$ \ ce {BaCl2 (aq) + H2SO4 (aq) -> BaSO4 (s) + 2 HCl (aq)} $$ Pomyślmy tylko, co oznacza (aq); oznacza to, że w środku pływają jony, które są w równowadze ze swoimi ciałami stałymi.

Jeśli zaczniesz od myślenia, że ​​nie ma osadu, tylko rozpuszczone jony, mamy $ \ ce {Ba ^ {2+} } $, $ \ ce {H +} $, $ \ ce {Cl -} $ i $ \ ce {SO4 ^ {2 -}} $. Następnie rozważ $ K _ {\ mathrm {s}} $ różnych soli, którymi są $ \ ce {BaCl2} $, $ \ ce {HCl} $, $ \ ce {BaSO4} $ i $ \ ce { H2SO4} $. Wszystkie trafią do $ K _ {\ mathrm {s}} $, więc wszystkie sole będą się formować i rozpuszczać, chyba że zostaną zablokowane, np. rzeczy mogą stać się przesycone. $ \ ce {BaSO4} $ ma ekstremalnie niskie Ks, więc większość wytrąca się w tym samym czasie. $ \ ce {BaCl2} $ przejdzie do $ K _ {\ mathrm {s}} $ z jonami $ \ ce {Ba ^ {2 +}} $ i $ \ ce {Cl -} $, które nadal są w rozwiązaniu, a $ \ ce {H2SO4} $ również pójdzie do $ K _ {\ mathrm {s}} $, co oznacza, że ​​tworzy się $ \ ce {BaCl2} $, a zatem następuje odwrotna reakcja.

Uwaga, gdybym miał $ \ ce {BaSO4} $ w wodzie, która byłaby w równowadze (tak mały rozpuszczony / malutki kawałek jonów $ \ ce {Ba ^ {2 +}} $ i $ \ ce {SO4 ^ {2 -}} $ jony) i dodałem jony $ \ ce {Cl -} $, znikoma ilość więcej $ \ ce {BaSO4} $ się rozpuści, ponieważ $ \ ce {BaCl2} $ osiągnie równowagę, zmniejszając $ \ ce {Ba ^ {2 +}} jony $, co prowadzi do znikomych ilości $ \ ce {BaSO4} $ rozpuszczających się i pozostających na poziomie $ K _ {\ mathrm {s}} $. To również pokazuje zasadę Le Chateliera.

MaxW
2016-03-02 12:48:29 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Nie, każda reakcja nie jest w równowadze ze swoimi produktami. Rozważ następującą nieodwracalną reakcję: $$ \ ce {BaCl2 (aq) + H2SO4 (aq) -> BaSO4 (ppt) + 2HCl (aq)} $$.

Z definicji, jeśli reakcja jest nieodwracalna, to nie ma równowagi dla tej reakcji.

  • Gdyby była „równowaga” dla reakcji wtedy równanie wyglądałoby mniej więcej tak: $$ \ ce {K_ {eq}} = \ dfrac {\ ce {[BaSO4] [HCl] ^ 2}} {\ ce {[BaCl2] [H2SO4]}} $$ i takie równowaga po prostu nie istnieje, ponieważ gdy wytrąca się siarczan baru, produkt może zawierać mikrogram lub kilogram.
  • Pomyśl o tym w inny sposób - dodając $ \ ce {HCl} $ (w rozcieńczonym roztworze) lub $ \ ce {BaSO4} $ nie przesunie reakcji w lewo. (Dodanie większej ilości HCl spowodowałoby przesunięcie $ \ ce {HSO4 ^ {-} <-> H + + SO4 ^ {2 -}} $ w stężonych roztworach, co nie jest tym, o co mi chodzi.)
  • Istnieje produkt rozpuszczalności siarczanu baru, ale produkt rozpuszczalności nie zależy od ilości osadu siarczanu baru ani stężenia HCl. Zatem iloczyn rozpuszczalności nie dotyczy całej reakcji, ale raczej części układu:

$$ \ ce {[Ba] [SO4 ^ {2-}] = K_ {sp }} $$

(Pełne ujawnienie - Teoretycznie produkt rozpuszczalności siarczanu baru nie zależy od stężenia HCl, ale tak naprawdę nie jest to do końca prawdą. Produkt rozpuszczalności siarczanu baru naprawdę zależy od aktywność jonów baru i siarczanu, więc siła jonowa roztworu ma znaczenie.)

Czy nie jest to teoretycznie w równowadze, tylko że pod każdym względem równowaga zawsze leży daleko po stronie produktu?
Nie ma równowagi dla produktu BaSO4. Ponieważ ppt jest inną fazą, może być 1 mikrogram lub 1 kilogram.
Wydaje się to niewłaściwe. Istnieją równowagi wielofazowe! Woda w stanie ciekłym o temperaturze 100 ° C jest ** faktycznie w równowadze ** z wodą gazową (parą) o temperaturze 100 ° C, mimo że może występować 10 mikrogramów lub 100 egzagramów pary.
Pytanie PO dotyczyło tego, czy „wszystkie reakcje” są w równowadze, a nie, czy dla każdego układu chemicznego istnieje jedna równowaga. Na przykład w roztworze wodnym $ \ ce {[H ^ +] [OH ^ -]} = 1 \ times 10 ^ {- 14} $. Ale z definicji, jeśli reakcja jest nieodwracalna, wówczas nie ma równowagi dla reakcji.


To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...