Obawiam się, że nie znam pracy szczegółowo omawiającej wpływ korekcji dyspersji DFT na wewnątrz właściwości molekularne. Należy jednak zauważyć, że dla deskryptorów krótkiego zasięgu (takich jak długości wiązań i kąty zginania) poprawki dyspersji nie będą miały na nie wpływu, ponieważ odpowiadają odległościom poniżej typowej odległości, na której następują poprawki. Różne schematy różnią się sposobem działania, ale zazwyczaj poprawki (w schematach Grimme) są tłumione poniżej odległości ~ 6 Å. Z mojego doświadczenia wynika również, że poprawki dyspersji nie wpływają na takie lokalne właściwości strukturalne.
Jednak masz rację, że korekty dyspersji wpłyną na strukturę wewnątrzcząsteczkową w większej skali, w szczególności na „miękkie” lub „elastyczne”. ”Długie cząsteczki z wieloma konformacjami. W tym miejscu warto zauważyć, że tak zwane poprawki „dyspersyjne” w rzeczywistości odpowiadają brakowi rozliczania w lokalnych funkcjonałach DFT efektów korelacji średniego i dalekiego zasięgu . Tak więc faktycznie oczekuje się, że korekty - lub nielokalne funkcjonały, w tym wyrażenia dyspersyjne - faktycznie będą działać lepiej również dla nich.
Chyba że, jak w przypadku schematu korekcji dyspersji dwóch ciał z 2006 roku Grimme (często nazywanego „D2”), korekty dyspersji są często zbyt silne i powodują, że odległość między cząsteczkami jest nieco za mała (zamiast o wiele za duża)!
Edytuj: Teraz, gdy przychodzi mi do głowy jest to jeden skrajny przykład układu wewnątrzcząsteczkowego, który został szczegółowo zbadany poprawki dyspersji dotyczą helikopterów. Wykazano (na przykład tam i tam), że poprawki dyspersji poprawiają dokładność struktur obliczeniowych i energii w porównaniu z danymi eksperymentalnymi (lub obliczeniowymi wysokiego poziomu).