Pytanie:
Jakie jest prawdziwe znaczenie energii i potencjału chemicznego Gibbsa?
Knight
2019-10-07 19:04:19 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Po zebraniu informacji i przeczytaniu znalazłem kilka problemów, które postaram się przedstawić tak jasno, jak to tylko możliwe.

Definicja swobodnej energii Gibbsa mówi: „ największa ilość pracy mechanicznej, jaką można uzyskać z danej ilości określonej substancji w danym stanie początkowym, bez zwiększania jej całkowitej objętości lub dopuszczania ciepła przechodzić do lub z ciał zewnętrznych, z wyjątkiem sytuacji, gdy na końcu procesów pozostają w stanie początkowym. (definicję zaczerpnąłem z wikipedii). Równanie energii Gibbsa $$ G = H -TS $$ jest również jasne. Ale rozumiem to w ten sposób: maksymalna praca bez ekspansji, taka jak transport elektronu, zerwanie wiązania chemicznego przenosząc rzeczy z prawdziwego życia itp., które można uzyskać z układu . Te rzeczy miały sens podczas studiowania Drugiej zasady termodynamiki, ale kiedy przeszedłem do Równowagi Chemicznej, pojęcia te zaczęły drżeć (dla mnie).
Na lekcjach elementarnych mówi się, że równowaga to stan, w którym skład reagentów i produktów nie zmienia się z czasem, ale na wyższych klasach chemii mówi się, że równowaga to warunek odpowiadający $$ \ Delta G = 0 $$ Więc moje pierwsze pytanie brzmi: jak to zrobić dwa pojęcia oznaczają to samo? Następną rzeczą, która powoduje problem, są potencjały chemiczne. Jeśli trzymamy się formalnego znaczenia potencjału , czyli czegoś, co jest zmagazynowane i może być użyte, gdy zostaną spełnione odpowiednie warunki, to potencjał chemiczny oznaczałby potencjał substancji reagować i znowu jest to związane z energią Gibbsa, której definicję podałem powyżej. Jak więc potencjał chemiczny i energia Gibbsa mogą mieć związek?
Pytanie, które jest tu nie na temat, ale chcę o nim wspomnieć, dlaczego tak bardzo przejmujemy się standardowymi rzeczami, takimi jak $$ \ mu_ \ mathrm A = \ mu_ \ mathrm A ^ \ Circ + RT \ ln (p_ \ mathrm A) $$ , dlaczego chcieliśmy wyrazić to w tej standardowej (małym kółku) formie?
Chcę jasno powiedzieć, że koncepcja energii Gibbsa była całkiem jasne dla mnie w kontekście termodynamiki, mieliśmy na myśli po prostu pracę, którą można wydobyć z substancji, ale jej wszechogarniające użycie sprawiło, że zwątpiłem w siebie, tak jak w matematyce liczba $ \ mathrm e $ pojawia się w dziwnych miejscach. Nawet jeśli energia Gibbsa (zgodnie ze zrozumieniem, które podano powyżej pogrubioną czcionką) pojawia się matematycznie, to również miałaby jakieś znaczenie fizyczne, ponieważ termodynamika i równowaga to nauki przyrodnicze, a nie matematyka.

Dziękuję, każda pomoc będzie bardzo mile widziana.

Twoje równanie podaje potencjał chemiczny substancji w mieszaninie gazów przy ciśnieniu parcjalnym $ p_A $ barów w mieszaninie.W tym równaniu $ \ mu ^ o_A $ jest molową swobodną energią czystego związku przy 1 baru i w tej samej temperaturze.
@ChetMiller Twój taki mały komentarz rozwiązał mój tak duży problem.Jestem ci naprawdę wdzięczna.Czy możesz powiedzieć mi jeszcze jedną rzecz: jakie jest znaczenie potencjału chemicznego w sposobie, w jaki go rozumiesz?
Rozumiem to jako częściową pochodną całkowitej energii swobodnej Gibbsa w odniesieniu do liczby moli danego gatunku, przy czym liczba moli wszystkich pozostałych gatunków (oraz T i P) jest stała.
@ChetMiller Okay, oznacza potencjał chemiczny oznacza, że jak bardzo zmieni się energia Gibbsa układu, jeśli zmieni się liczba moli danej substancji.Czy mam rację?
Tak masz rację.Potencjał chemiczny jest częściową pochodną energii Gibbsa na molową ilość związku.
@Poutnik Dziękuję bardzo.
Jeden odpowiedź:
porphyrin
2019-10-07 21:40:46 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Twoje pierwsze pytanie:

Zanim zrozumiano drugie prawo, uważano, że maksymalna ilość pracy, jaką można wydobyć z reakcji, wynosi $ - \ Delta H $ , ale wiele eksperymentów wykazało, że tak nie jest. Prawdą jest, że zgodnie z pierwszym prawem (prawem zachowania energii) ta wykonana praca zewnętrzna musi być równa stracie energii systemu, chyba że część ciepła jest oddawana lub odbierana z otoczenia. Po raz pierwszy zrozumiał to Gibbs. W reakcji izotermicznej działającej w warunkach odwracalnych, ciepło pochłaniane z otoczenia wynosi $ T \ Delta S $ , jeśli to jest dodatnie, to wykonana praca będzie nawet większa niż ciepło reakcji, a więc ciepło będzie pobierane z termostatu.

Drugie pytanie:

$ \ Delta G $ span > o którym wspomniałeś, to właściwie gradient darmowej energii z zakresem reakcji $ (\ częściowy G / \ częściowy \ xi) _ {T, p} $ przy stałej temperaturze i ciśnienie. Ta różnica jest czasami zapisywana jako $ \ Delta G '$ . Ogólne równanie to $ \ Delta G '= \ Delta G ^ \ text {o} + RT \ ln (Q) $ , gdzie $ Q $ to stosunek ciśnień cząstkowych, na przykład w reakcji w fazie gazowej. W stanie równowagi wykres $ G $ vs $ \ xi $ osiąga minimum i gradient wynosi zero, tj. $ \ Delta G '= 0 $ , a następnie $ \ Delta G ^ \ text {o} = - RT \ ln ( K_p) $ gdzie $ K_p $ jest stałą równowagi i jest używana zamiast $ Q $ span > w stanie równowagi. Ta reakcja mówi nam, w jaki sposób można określić położenie równowagi na podstawie energii swobodnych w stanie normalnym reagentów i produktów przy ciśnieniu 1 atm.

(Zakres reakcji wynosi zero, gdy obecne są tylko reagenty, i jeden, gdy jeden mol reagentów zmienił się w produkt)

Dziękuję, twoja odpowiedź jest bardzo miła.Czy możesz napisać coś o potencjale chemicznym?


To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 4.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...