Pytanie:
Który splot jest preferowany podczas symulacji poszerzania linii widmowej?
Richard Terrett
2012-05-10 09:16:03 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Wiele pakietów z zakresu chemii obliczeniowej umożliwia obliczanie widm oscylacyjnych i elektronicznych. Widma te są uzyskiwane jako zestaw dyskretnych wartości własnych, jednak często są one splecione z pewnym rozkładem, aby dać ciągłe widmo, które jest realistyczne dla skończonej temperatury, zamiast sekwencji funkcji impulsowych.

Pakiet ADF umożliwia użytkownik splot widma z funkcją Gaussa lub Cauchy'ego (Lorentza). Rozumiem, że ta ostatnia zapewnia bardziej realistyczne poszerzenie linii, jednak Gaussian musi tam być z jakiegoś powodu.

Który schemat poszerzenia widma jest preferowany? Dlaczego wybór?

O ile pamiętam, zależy to od warunków, w jakich znajduje się gaz, czy zderzenia powodują zmiany w widmach, czy nie. Nie pamiętam, który był który.
Z jakich „surowych” sygnałów obliczane są widma wibracyjne i elektroniczne? Czy najpierw masz jakieś sygnały w dziedzinie czasu, które są następnie przekształcane jako sygnały w dziedzinie częstotliwości?
Jeden odpowiedź:
#1
+14
Chris
2012-05-10 09:38:46 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Nie jestem zaznajomiony z pakietami obliczeniowymi - jestem eksperymentalistą, a nie teoretykiem.

Jako przykład, dlaczego oba mogą być obecne, możemy przejść do gazowej spektroskopii w podczerwieni: szybko można stwierdzić, że szerokości linii w widmach wibracyjno-rotacyjnych zależą od ciśnienia. Przy niższych ciśnieniach, powiedzmy mniejszych niż tor, głównym mechanizmem jest rozszerzenie Dopplera. Ma to charakter gaussowski. Podczas gdy przy wyższych ciśnieniach poszerzenie jest spowodowane zderzeniami, które są lorentzowskie. Znajdziesz kombinacje tych dwóch i tak dalej, w zależności od specyfiki twojego przypadku.

Aha! To ma wielki sens. Czy poszerzenia spektralne cieczy i ciała stałego są również lorentzowskie?
Istnieją również przydatne kształty linii modeli dla przypadków pośrednich, takie jak funkcja Voigta: http://scienceworld.wolfram.com/physics/VoigtLineshape.html
Ciecze są czasami modelowane przy użyciu sumy Lorentza i Gaussa. Istnieje bardzo niewiele szczegółowych badań dotyczących tych pasm w ciałach stałych, ale z reguły pasma pełne są zazwyczaj węższe niż ich odpowiedniki w rozwiązaniach. Suma prawdopodobnie wystarczyłaby również do większości celów.


To pytanie i odpowiedź zostało automatycznie przetłumaczone z języka angielskiego.Oryginalna treść jest dostępna na stackexchange, za co dziękujemy za licencję cc by-sa 3.0, w ramach której jest rozpowszechniana.
Loading...